农药是重要的农业生产资料, 在使用过程不可避免会导致农产品农药残留。果汁是水果重要副产品, 也不可避免存在农药残留, 若超出标准, 直接危害消费者生命健康。分散液液微萃取 (DLLME) 是一种样品前处理技术, 此次研究试评价DLLME在果汁中农药残留检测中的应用价值[1]。
1 材料与方法
1.1 仪器与试剂
仪器:A 7890色相色谱仪、KO-1000超声波清洗器、单道移液枪、瑞士PB3002电子天平、Milli-QA10超纯水器、BD冷藏箱、立式透明冷藏箱、美A 64R高速冷冻离心机、氮气浓缩仪、戴安ICS-3000离子色谱仪。试剂:包括四氯化碳、氯苯、氯仿、四氯乙烯分析纯, 液相色谱纯乙腈、甲醇, 药物试剂马拉硫磷、杀扑磷等, 果汁如梨汁、苹果汁、葡萄汁等。
1.2 方法
配置标准溶液:电子天平称量5.00m L二嗪磷、马拉硫磷、对硫磷、杀扑磷标准品各2份, 以丙酮、四氯化碳溶解, 标准瓶定容至50.00m L, 浓度100mg/L, -50℃冰箱保存, 现取现用, 稀释呈10mg/L、1mg/L。进行线性分析, 将标准溶液分别稀释为0.01、0.02、0.05、0.10、0.50、1.00、2.50、5.00、10mg/L浓度标准液, 进行色相色谱分析。DLLME测试:取5.00m L果汁样品, 注入离心管, 快速注入60.00μL四氯化碳、0.60m L丙酮, 快速震荡, 形成乳浊液体系, 涡旋3min充分混匀, 400r/min离心5min, 取微量沉积于底部的样品, 进行气相色谱分析[2]。
1.3 统计学处理
数据资料以SPSS18.0软件包处理, 计量资料以 (xˉ±s) 表示, 若服从正态分布组间比较采用t检验, 若不服从正态分布采用非参数检验, 计数资料以n (%) 表示, P<0.05表示差异具有统计学意义。
2 结果
2.1 萃取条件
25min内, 二嗪磷、马拉硫磷、对硫磷、杀扑磷色谱峰完成分开, 分离效果好, 无重叠峰。
单因素分析显示:四氯化碳萃取率最大, 萃取率为 (94.21±2.84) %, 大于氯苯 (64.15±2.54) %、氯仿 (54.32±10.43) %、四氯乙烯 (73.22±8.43) %, 差异具有统计学意义 (P<0.05) 。以四氯化碳为萃取剂, 分别计算30.00、40.00、50.00、60.00、70.00、80.00μL体积下萃取率, 结果显示萃取率呈先上升后下降趋势, 在60.00μL水平下达到峰值 (95.42±2.10) %, 而后进一步进行优化, 取58.00、59.00、60.00、61.00、62.00μL, 再次实验在61.00μL剂量条件下峰值达到 (95.84±1.43) %。重复试验, 同法筛选最佳的分散剂类型、容量, 结果显示0.60m L丙酮为最佳条件, 最佳提取时间为3min。而后进行交联试验, 以萃取回收率为目标, 以萃取剂类型与体积、分散剂类型与体积、萃取时间为变量, 结果显示四氯化碳60.00μL+丙酮0.65μL, 萃取4min为最佳萃取条件, 萃取率 (95.49±1.81) %。
2.2 检出效用
气相色谱分析, 分别检测梨汁、苹果汁、葡萄汁果汁中, 10-10000miu/L浓度二嗪磷、马拉硫磷、对硫磷、杀扑磷内含量, 进行线性分析, 结果显示见下表1。
3 结语
研究显示, 经DLLME处理后, 再进行气相色谱分析, 检测结果呈线性分布, 相关系数达到0.999, 提示结果较稳定, 可作为农药检测技术。但需注意的是, 当前我国农药试剂类型繁多, 成分复杂, 最佳萃取条件也不尽相同, 提示实验室需进行大量的基础实验, 研究中的最佳萃取条件并不适用于其它农药成分的萃取[3]。
摘要：目的:评价分散液液微萃取在果汁中农药残留检测中的应用价值。方法:以二嗪磷、马拉硫磷、对硫磷、杀扑磷为测试对象, 以梨汁、苹果汁、葡萄汁为样品, 配置测试对象标准溶液, 单因素分析、关联分析计算最佳的萃取剂、分散剂类型与容量、萃取时间, 在最佳条件下萃取分散液液微, 进行气相色谱分析。结果:四氯化碳60.003L+丙酮0.653L, 萃取4min为最佳萃取条件, 萃取率 (95.49±1.81) %;气相色谱分析, 10-10000miu/L浓度二嗪磷、马拉硫磷、对硫磷、杀扑磷内含量均呈线性分布, 相关系数均在0.999以上, 日内保留时间短。结论:DLLME在果汁中农药残留检测中具有极高的价值, 处理样品效率高, 但需做大量的基础工作、交联实验, 但需先取先检。
关键词：食品安全,农药残留检测,分散液液微萃取,果汁
参考文献
[1] 张琰, 张耀海, 焦必宁.离子液体-分散液液微萃取在食品及环境污染物检测中的应用[J].食品科学, 2015, 36 (5) :250-259.
[2] 张雪莲, 焦必宁.分散液液微萃取技术及其在食品和环境农药残留检测中的应用[J].食品科学, 2012, 33 (9) :307-313.
[3] 李晓晶, 陈安, 黄聪, 等分散液液微萃取气相色谱法快速测定水中种有机隣农药[J].分析测试学报, 2011, 30 (3) :326-329.