苯草酮是麦田多种禾本科杂草除草剂, 英文通用名为Traloxydim, CAS登录号为[87820-88-0], 其化学名称为2-[1- (乙氧基亚氨基) 丙基]-3-羟基-5- (2, 4, 6-三甲苯基) 环己-2-烯酮。本文通过混合溶剂重结晶, 分离了肟草酮中杂质, 使重结晶后的肟草酮含量满足了标准品要求。
1 材料与方法
1.1 试验材料
苯草酮原药: (含量≥95%, 沈阳科创化学品有限公司) ;丙酮 (分析纯) , (国药集团化学试剂有限公司) ;
石油醚 (分析纯) , (北京益利精细化学品有限公司) ;电动搅拌器: (JB2000-D, 上海羽通仪器仪表厂) ;真空
干燥箱: (ZKGT-6053, 深圳市澳德玛电子科技有限公司) ;真空泵 (SHZ-DIII, 郑州探索者实验室设备有限公司) 。Waters2695高效液相色谱仪带二极管阵列检测器;Empower色谱工作站; (沃特世有限公司) ;苯草酮标准品已知纯度98.0%, (国家标物中心) ;甲醇, (天津康克德科技有限公司) ;水 (二次蒸馏) , (实验室制备二次蒸馏水) 。
1.2 苯草酮标样制备
称取50 g含量为95%苯草酮原药, 置于1000 m L装有温度计和冷凝器的三口圆底烧瓶, 加入800 m L丙酮;100m L石油醚, 搅拌, 加热。待固体原药全部溶解后再回流0.5 h, 趁热过滤, 滤除样品中杂质, 滤液转移至1000 m L烧杯中, 在冰箱中放置24h。过滤, 滤饼烘干, 得到第1次重结晶品。
第1次重结晶品置于1000 m L装有温度计和冷凝器的三口圆底烧瓶, 加入500 m L丙酮;搅拌, 加热。待结晶品全部溶解后再回流0.5 h, 趁热过滤, 滤液转移至1000 m L烧杯中, 在冰箱中放置24 h。过滤, 滤饼烘干, 得到第2次重结晶品。粉碎、混合得到得到苯草酮标准品。
1.3 苯草酮标样鉴定
1.3.1 定性
采用高效液相色谱法, 在相同色谱条件下苯草酮纯品与国外苯草酮标准品保留时间相对差值在1.2%以内。
1.3.2 定量
分别准确称取苯草酮标样和试样0.01g (精确至0.0002g) , 置于50m L容量瓶中, 用流动相稀释至刻度, 用超声波震荡10min, 使样品完全溶解, 冷却至室温, 摇匀。以[ψ (二氯甲烷:环己烷:冰乙酸) =50:50:0.5]为流动相, 使用150mm×4.6mm (i.d) 内装Nova-pak silica, 粒径5μm填充物的不锈钢柱和紫外检测器, 对待苯草酮试样分离和测定, 采用外标法定量。色谱操作条件如下。流动相使用前过滤 (滤膜孔径0.45 mm) , 流量1.0 m L/min, 柱温为室温, 检测波长254 nm, 进样体积10 m L。保留时间6.6min见图1;试验结果 (见表1) 。
2 结果与讨论
2.1 苯草酮标准品定量
2.2 稳定性和有效期
2.2.1 均匀性
抽取12瓶样本做组间检测, 每平样本重复3次做组内检测[2]。在相同条件下得到12组等精度检测数据如下, 测定结果见表2。
组间自由度v1=m-1=12-1=11;组内自由度v2=N-m=36-12=24。设组间方差为Q1, 组内方差为Q2, 则, S2 1=Q1/v1, , S2 2=Q2/v2, 做统计量F;F=S2 1/S2 2。
根据自由度 (v1, v2) 及给定的显著水平a, 可由F查表得到临界值Fa值。查F分布表, 在显著性水平为0.05, F临0.05 (11, 24) =2.25。
2.2.2 稳定性
2013年6月制备的苯草酮标准样品, 在常温贮存条件下贮存至2015年6月, 于贮存开始、12个月、24个月时对苯草酮含量进行测定, 结果见表4。
以上结果表明, 苯草酮标准品常温贮存近2年, 有效成分含量没有改变, 故此标准品常温贮存2年稳定[1]。
2.2.3 有效期
苯草酮标准品常温贮存2年, 有效成分含量没有改变 (见表3) 。确定苯草酮标准品有效期为2年。
3 结语
通过上述方法制备的苯草酮标准品适用于生产、科研及商检, 符合标准品要求。并已经得到了推广和广泛应用。
摘要：[目的]混合溶剂重结晶法研制苯草酮农药标准品纯度高, 方法简便。[方法]采用重结晶方法对苯草酮原药进行纯化, 有效分离未知杂质。鉴别试验采用HPLC进行, 并进行均匀性检验和稳定性试验, 多组检验数据确定量值。[结果]苯草酮标样含量98.95%。[结论]重结晶得到的苯草酮标准品符合标准品要求。
关键词：标准物质,苯草酮,量值
参考文献
[1] 标准样品工作导则.GB/T 15000.1-15000.8-2003.中国标准出版社, 2004.
[2] 全国标准物质技术委员会.JJG1006-1994.一级标准物质技术规范[S].北京:中国标准出版社, 1994.