药物分析总结归纳

2024-09-20

药物分析总结归纳(精选5篇)

药物分析总结归纳 第1篇

天然药物化学 总结归纳

第一节 总论

一、绪论

1.天然药物化学研究内容:结构特点、理化性质、提取分离方法及结构鉴定 ⑴有效部位:具有生理活性的多种成分的组合物。⑵有效成分:具有生理活性、能够防病治病的单体物质。2.天然药物来源:植物、动物、矿物和微生物,并以植物为主。3.天然药物化学在药学事业中的地位: ⑴提供化学药物的先导化合物; ⑵探讨中药治病的物质基础;

⑶为中药炮制的现代科学研究奠定基础; ⑷为中药、中药制剂的质量控制提供依据; ⑸开辟药源、创制新药。

二、中草药有效成分的提取方法

1.溶剂提取法:据天然产物中各成分的溶解性能,选用对需要的成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂, ⑴常用的提取溶剂:

各种极性由小到大的顺序如下:

石油醚﹤苯﹤氯仿﹤乙醚﹤二氯甲烷﹤乙酸乙酯﹤正丁醇﹤丙酮﹤乙醇﹤甲醇﹤水亲脂性有机溶剂⑵各类溶剂所能溶解的成分:

1)水:氨基酸、蛋白质、糖类、生物碱盐、有机酸盐、无机盐等 2)甲醇、乙醇、丙酮:苷类、生物碱、鞣质等极性化合物

3)氯仿、乙酸乙酯:游离生物碱、有机酸、蒽醌、黄酮、香豆素的苷元等中等极性化合物

石油醚:脱脂,溶解油脂、蜡、叶绿素等小极性成分;正丁醇:苷类化合物。⑶溶剂提取的操作方法:

1)浸渍法:遇热不稳定有效成分,出膏率低,(水为溶剂需加入适当的防腐剂)2)渗漉法:

3)煎煮法:不宜提取挥发性成分或热敏性成分。(水为溶剂)4)回流提取法:不适合热敏成分;(乙醇、氯仿为溶剂)5)连续回流提取法:不适合热敏性成分。

6)超临界流体萃取技术:适于热敏性成分的提取。超临界流体:二氧化碳;夹带剂:乙醇;

7)超声波提取技术:适用于各种溶剂的提取,也适用于遇热不稳定成分的提取 2.水蒸气蒸馏法:挥发性、能随水蒸气蒸馏且不被破坏的成分。(挥发油的提取。)3.升华法:具有升华性的成分(茶叶中的咖啡因、樟木中的樟脑)

三、中草药有效成分的分离与精制 1.溶剂萃取法: ⑴正丁醇-水萃取法使皂苷转移至正丁醇层(人参皂苷溶在正丁醇层,水溶性杂质在水层)。⑵乙酸乙酯-水萃取法使黄酮苷元转移至乙酸乙酯层 2.沉淀法: ⑴溶剂沉淀法:

1)水/醇法:多糖、蛋白质等水溶性大分子被沉淀; 2)醇/水法:除去树脂、叶绿素等脂溶性杂质。⑵酸碱沉淀法:

1)碱提取酸沉淀法:黄酮、蒽醌、有机酸等酸性成分。2)酸提取碱沉淀法:生物碱。

⑶盐析法:三颗针中提取小檗碱就是加入氯化钠促使其生成盐酸小檗碱而析出沉淀的。

第二节 苷类

1.定义:苷类(又称配糖体):是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而形成的一类化合物。

亲水性有机溶剂苷键:苷元与糖的连接键;苷键原子:苷键上的原子;苷元:非糖部分

一、苷的分类与典型的代表化合物 1.分类:

①按苷在植物体内的存在状况分类:

⑴原生苷:原存在于植物体内的苷;如苦杏仁苷;

⑵次生苷:提取分离过程水解失去部分糖的苷。如苦杏仁苷水解后失去一分子葡萄糖而形成的野樱苷。

②按成苷键的原子分类:O-苷、S-苷、N-苷和C-苷,其中最常见的是O-苷 ⑴氧苷:苷键原子为氧,包括醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷

1)醇苷:是通过醇羟基与糖端基羟基脱水缩合而成的苷。(可以改善心脏功能,治疗老年冠心病有良效的红景天苷)2)酚苷:通过酚羟基而成的苷,(天麻苷具有镇静催眠、镇痛作用,治疗眩晕症、神经性头痛、面瘫症有显)3)氰苷:是指一类α-羟腈的苷,易水解,尤其在酸和酶催化时水解更快,(苦杏仁苷)4)酯苷:以羧基和糖的端基碳相连接。(具有抗真菌活性的山慈菇苷A)⑵硫苷:苷键原子为硫。(黑芥子苷具有抗炎、止痛作用)

⑶氮苷:苷元氮原子与糖或糖的衍生物的端基碳直接连接而成的苷。(巴豆苷、鸟苷、腺苷)⑷碳苷:苷元碳原子与糖或糖的衍生物端基碳直接连接而成的苷。(具有泻下作用的芦荟苷、芒果苷)

二、苷的理化性质

1.性状:有苦味,如龙胆苦苷;也有非常甜的,如甜菊苷。

2.旋光性:多数苷类呈左旋,但水解后,由于生成的糖常是右旋,因而使混合物呈右旋。3.溶解性:

⑴苷类:可溶于甲醇、乙醇、含水的丁醇中; ⑵大分子单糖苷:可溶于低极性有机溶剂;⑶苷元:一般易溶于亲脂性有机溶剂; 4.苷键的裂解:

⑴酸催化水解:苷键具有缩醛结构;水或稀醇溶液中进行;常用盐酸作催化剂 酸水解的易难顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。⑵酶催化水解:

①转化糖酶水解:β-果糖苷键; ②麦芽糖酶水解:α-葡萄糖苷键; ③杏仁苷酶水解: β-葡萄糖苷键; ④纤维素酶水解:β-葡萄糖苷键。⑶碱催化水解:酯苷、酚苷

5.苷的检识:Molisch反应:α-萘酚乙醇+浓硫酸=紫色环。[糖类]

三、提取

1.原生苷的提取:抑制或破坏酶的活性,采用水、甲醇、70%以上乙醇提取,尽量勿接触酸和碱,以免苷键被水解。2.次生苷的提取:利用酶活性,有水,30~40℃发酵的办法,根据苷类的极性大小,选择合适的溶剂进行提取。

第三节 香豆素类

1.香豆素定义:具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称

2.香豆素结构特征:是顺式邻羟基桂皮酸分子内脱水而成的内酯。.一、香豆素的分类与典型的代表化合物

1.简单香豆素类:苯环上有取代基;C-7位有含氧基团,故伞形花内酯常可视为香豆素类的母体。(有抗菌、消炎、止咳、平喘作用的七叶内酯和七叶苷,是治疗痢疾的主要有效成分)2.呋喃香豆素类:异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环,(光敏物质补骨脂素,以其与长波紫外线联合使用可以治疗银屑病和白癜风)

3.吡喃香豆素类:C-6或C-8位上异戊烯基与邻位酚羟基环合成2,2-二甲基-α-吡喃环结构,(花椒内酯具有细胞毒和抗菌和解痉作用)

二、香豆素理化性质 1.性状:

⑴游离香豆素:完好结晶,多具香味;

⑵小分子香豆素:挥发性,随水蒸气蒸馏,能升华; ⑶香豆素苷:多数无香味和挥发性,也不能升华。2.溶解性:

⑴游离香豆素:可溶于沸水,⑵香豆素苷:极性增大能溶于水、甲醇、乙醇,难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。

3.与碱的作用:具有内酯结构,稀碱液→顺式邻羟基桂皮酸盐→溶于水,酸化→游离香豆素→难溶于水

三、香豆素显色反应 1.荧光性质:

⑴紫外光下大多具有荧光 ⑵碱液中荧光增强 ⑶香豆素母核无荧光 ⑷C-7-OH呈强烈的蓝色荧光

2.异羟肟酸铁反应:内酯结构→碱性+盐酸羟胺→异羟肟酸→酸性+三价铁离子→显红色。

四、香豆素的提取 1.溶剂提取法:

⑴游离香豆素:乙醚、醋酸乙酯等提取; ⑵香豆素苷:水、醇等加热提取。

2.碱溶酸沉法:具有内酯环,不宜用此法提取的香豆素:8-酰基的香豆素、5-羟基的香豆素 3.水蒸气蒸馏法:小分子游离香豆素具有挥发性

第四节 蒽醌类化合物

1.蒽醌类:是一类比较重要的活性成分,天然蒽醌类的基本母核是蒽的中位羰基衍生物。

一、蒽醌的分类及典型的代表化合物 1.羟基蒽醌类:(大黄和虎杖中具有抗菌作用的大黄素、大黄酸、大黄酚、大黄素甲醚、芦荟大黄素均属于该类型; 茜草中的有效成分为茜草素)2.蒽酚或蒽酮类:蒽醌在酸性下易被还原的互变异构体。(杀灭真菌作用的柯桠素,是治疗疥癣等皮肤病有效的外用药)3.二蒽酮类:以苷的形式存在;

(二蒽酮类成分番泻苷A、B、C、D等为大黄及番泻叶中致泻的有效成分)

二、蒽醌类理化性质

1.一般性状:黄色至橙红色固体,游离蒽醌:完好的结晶形状;蒽醌苷:多是粉末状。2.升华性: ⑴游离蒽醌具有升华性,蒽醌苷类无升华性。⑵升华物常具一定的晶型,可用做蒽醌的鉴别,(大黄蒽醌的升华物为羽毛状结晶)3.溶解性: ⑴游离蒽醌:亲脂性强;微溶或不溶于水。

⑵蒽醌苷:极性增大,易溶于乙醇、甲醇中,热水中溶解度增大;几乎不溶于亲脂性有机溶剂。⑶羟基蒽醌苷及苷元:有酚羟基,溶于碱性溶液中,酸化后又可析出沉淀,该性质可用于提取分离。4.酸性:有羧基、酚羟基; 酸性强弱有以下规律:

⑴羧基酸性较强:具有芳香酸的通性,能溶于碳酸氢钠溶液中。⑵蒽醌苯环上β-OH酸性>α-OH酸性 ⑶酚羟基数目增多则酸性增强:

羟基蒽醌类酸性强弱顺序及可以溶的碱液如下:用于提取分离羟基蒽醌类化合物

5.碱性:羰基上的氧原子有微弱的碱性+浓硫酸=盐→阳碳离子

⑴大黄酚为暗黄色,溶于浓硫酸转为红色,⑵大黄素为橙红色,溶于浓硫酸变为红色,⑶其他羟基蒽醌在浓硫酸中一般呈红至红紫色。

三、蒽醌类化合物的显色反应 1.菲格尔反应 2.碱色呈色反应

四、蒽醌类化合物的提取

1.有机溶剂提取法:游离蒽醌,可用极性较小的有机溶剂(氯仿、苯),提取

第五节 黄酮类化合物

1.黄酮类化合物:泛指两个苯环(A-环与B-环)通过中央三碳链相互连接而成的一系列化合物。2.黄酮类结构特征:具有C6-C3-C6的基本骨架,多数黄酮类化合物以2-苯基色原酮为基本母核。

一、黄酮的结构分类及典型代表化合物

分类依据:中央三碳链的氧化程度、B环连接位置(C-2或C-3位)、三碳链是否成环。1.黄酮类:2-苯基色原酮为基本母核,C-3位无氧取代基。

(黄芩苷是黄芩中主要抗菌、消炎有效成分,双黄连注射液的主要活性成分。2.黄酮醇类:2-苯基色原酮为基本母核,C-3位有含氧取代基。

(槐米中的槲皮素及其苷(芦丁),后者具有维生素P样作用,用作高血压的辅助治疗剂)(银杏叶中的山柰酚、槲皮素是黄酮醇类,具有扩张冠状血管和增加脑血流量作用)3.二氢黄酮(醇)类:C-

2、C-3位双键被还原物质。

(陈皮中的橙皮苷,有维生素P样作用,用于治疗冠心病)(水飞蓟宾具有保肝、提高肝脏解毒能力的作用)4.异黄酮类:B环连接在C-3位上

⑴葛根总异黄酮有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用;

⑵葛根主要成分大豆素、大豆苷及葛根素等,均能缓解高血压患者的头痛症状,大豆素具有雌激素样作用。5.查耳酮类:两个苯环之间的三碳链为开链结构(红花中红花黄色素,具有治疗心血管疾病的作用)6.花色素类(花青素):水溶性色素,多以苷的形式存在。7.黄烷醇类(儿茶素):儿茶的主要成分(+)儿茶素。

二、黄酮类化合物的理化性质 1.旋光性:二氢黄酮、黄烷醇

黄酮呈色原因:分子有交叉共轭体系及助色团(OH、OCH3等)。各类黄酮的颜色特点:

①黄酮、黄酮醇及其苷:灰黄至黄色,②查耳酮:黄至橙黄色,③二氢黄酮不显色 ④异黄酮类显微黄色 2.溶解性: ⑴游离苷元:易溶于有机溶剂及稀碱水溶液中。1)黄酮、黄酮醇、查耳酮:平面性分子,难溶于水;

2)二氢黄酮及二氢黄酮醇:非平面分子,有利于水分子进入,水溶度稍大。3)花色素苷元(花青素):离子形式存在,具有盐的通性,水溶度较大。⑵黄酮苷:水溶性相应加大,易溶于甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂 3.酸性:有酚羟基;

酸性强弱顺序依次为:(黄酮为例——7,4’-二OH > 7或4’-OH > 一般酚OH > 5-OH)

三、黄酮类化合物显色反应 1.盐酸-镁粉(或锌粉)反应:

⑴黄酮、黄酮醇、二氢黄酮(醇):橙红至紫红色; ⑵查耳酮、儿茶素:不显色反应; ⑶异黄酮类:除少数例外,也不显色。2.四氢硼钠(钾)反应:

⑴二氢黄酮(醇)类:显红色至紫色 ⑵其他黄酮类化合物:均不显色。3.三氯化铝反应:显黄色并有荧光。

四、黄酮类化合物提取

1.溶剂提取法:提取溶剂为乙醇和甲醇。2.碱提酸沉法:芦丁、橙皮苷、黄芩苷均用此法

第六节 萜类与挥发油

1.萜类化合物的定义:是概括所有异戊二烯聚合物及其含氧衍生物的总称。

2.挥发油:是存在于植物中的一类具有芳香气味、可随水蒸气蒸馏出来,与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。

一、萜类化合物

1.单萜:由两个异戊二烯单元聚合而成的化合物及其衍生物,是挥发油的主要组分; ⑴薄荷油具有镇痛、止痒、局部麻醉作用的,其主要成分薄荷醇属于单环单萜;

⑵辣薄荷酮(胡椒酮)具有松弛平滑肌的作用,是治疗支气管哮喘的有效成分,也属于单环单萜; ⑶龙脑(俗名冰片)具有发汗、止痛、镇痉和防虫腐作用,为双环单萜; ⑷梓醇苷属于环烯醚萜类,是地黄中降血糖的有效成分。

2.倍半萜:3个异戊二烯单元聚合成的化合物及其衍生物,是挥发油的主要组分;

①青蒿素:单环倍半萜内酯,抗恶性疟疾;临床应用药物:青蒿素及其衍生物青蒿素琥珀单酯、蒿甲醚。②莪术醇:双环倍半萜,来源于莪术、郁金,具有抗肿瘤作用。③莪术油:具有抗病毒作用,其注射剂已经应用于临床。3.二萜:4个异戊二烯单元聚合而成的化合物及其衍生物。

①穿心莲内酯:双环二萜类,具有抗菌、抗炎作用上用于治疗感冒、流感病毒引起的上呼吸道感染、支气管炎症等。②银杏内酯:二环二萜,治疗心血管疾病银杏制剂的有效成分之一;

③紫杉醇:三环二萜类,具有抗癌活性的多种制剂已应用于临床,是目前临床上抗肿瘤效果最好的药物;

④甜菊苷:四环二萜类,其甜度为蔗糖的300倍,广泛应用于医药与食品行业,作为糖尿病患者用药与食品添加剂。

二、挥发油

1.挥发油化学组成:

⑴萜类成分:主要是单萜和倍半萜类。氧衍生物是挥发油芳香气味的主要组成成分。

(樟脑油中樟脑(50%),桉叶油中桉油精(70%))⑵芳香族化合物:挥发油中芳香族化合物多为苯丙素类含氧衍生物,(丁香油中抑菌、镇静作用的丁香酚,桂皮油中的桂皮醛)⑶脂肪族成分:挥发油中的脂肪族成分多为一些小分子化合物;(鱼腥草挥发油中的癸酰乙醛,亦称鱼腥草素,具有抗菌活性)2.挥发油的一般性质(通性)⑴性状:

1)颜色:挥发油大多为无色或淡黄色液体,有些挥发油溶有色素因而显特殊颜色。

2)液体:常温下为透明液体,挥发油所含主要成分可析出结晶,习称为“脑”;滤去析出物的油称为“脱脑油”。3)气味:挥发油大多为香味。少数挥发油具有异味,(鱼腥草挥发油有鱼腥味)⑵挥发性:均具有挥发性,可随水蒸气蒸馏,该性质可用于区别脂肪油和提取。

⑶溶解性:溶于高浓度乙醇,易溶于乙醚、二硫化碳、石油醚亲脂性有机溶剂,难溶于水 ⑷物理常数:挥发油的物理常数有以下几种

1)比重:多数挥发油比水轻,习称为“轻油”;少数挥发油比水重,习称为“重油”。(丁香油、桂皮油均为“重油”)2)折光性:一般在1.43~1.61之间。3)旋光性:比旋度一般在+97°~+117°的范围内。4)沸点:一般在70~300℃之间。

⑸不稳定性:应置入棕色瓶内,密塞,低温保存。

3.挥发油的检识:气味、挥发性、物理常数均可作为挥发油质量检查的指标。⑴一般检查:挥发性(如油斑能挥散,可能含有挥发油;如油斑不消失,可能含油脂)⑵物理常数测定:折光率、比旋度、相对密度是鉴定挥发油常用的物理常数。

⑶薄层层析检识:香草醛-浓硫酸试剂、香草醛-浓盐酸试剂+105℃加热→显示不同颜色。4.挥发油的提取:(1)水蒸气蒸馏法

(2)超临界流体萃取法:用CO2超临界流体提取植物的挥发油;

第七节 甾体及其苷类

1.强心苷定义:是生物界中存在的一类对心脏具有显著生物活性的甾体苷类。

2.皂苷:是一类结构比较复杂的苷类化合物。因其水溶液振摇后能产生大量持久似肥皂样的泡沫,故而得名。

一、强心苷类

1.强心苷的结构及典型代表化合物: ⑴强心苷元的取代基特点:

①甾体母核中C3、C14位常各有一个羟基 ②C3位羟基与糖结合成苷。

③甾核C10、C13、C17位上有三个侧链; ④C17位侧链为不饱和内酯环。

根据内酯环的不同,强心苷苷元有甲型、乙型强心苷元两类:

1)甲型强心苷元:C17侧链为五元不饱和内酯环的称为甲型强心苷元,又称强心甾烯型。(洋地黄毒苷元)2)乙型强心苷元:C17侧链为六元不饱和内酯环的称乙型强心苷元,又称海葱甾烯型或蟾酥甾烯型 ⑵强心苷中常见的糖:葡萄糖,6-去氧糖,2,6-去氧糖,(D-洋地黄毒糖、D-加拿大麻糖、D-地芰糖)⑶强心苷分类及典型代表化合物:

1)按苷元结构特点分类:甲型强心苷;乙型强心苷。2)按糖的种类及与苷元的连接方式分类:

Ⅰ型:(2,6二去氧糖),毛花洋地黄苷C(毛花苷C)。Ⅱ型:(6-去氧糖),真地吉他林。Ⅲ型:(D-葡萄糖),如绿海葱苷。

毛花洋地黄与紫花洋地黄强心苷来源与作用特点: 1)洋地黄苷C为一级苷,其他强心苷多为次级苷。2)洋地黄毒苷为次级苷

3)羟基洋地黄毒苷由于C16-OH,亲脂性低 4)异羟基洋地黄毒苷由于C12-OH,亲脂性降低,5)去乙酰毛花洋地黄苷C比一级苷毛花洋地黄苷C少一个乙酰基,为一种速效强心苷。2.强心苷的理化性质:

⑴性状:强心苷大多是无色结晶或无定形粉末,具有旋光性,味苦,对黏膜有刺激性。⑵溶解性:

原生苷:含糖多且有葡萄糖,可溶于水、醇等; 次生苷:亲水性减弱可溶于乙酸乙酯、含水氯仿等; ⑶水解性:强心苷苷键被酶、酸、碱水解。1)强碱水解:使强心苷内酯环而水解或裂解。

2)稀碱水解:(碳酸氢钠(钾)、稀氢氧化钙)溶液等可使酰基脱去而内酯环不受影响。(毛花洋地黄苷丙c→西地兰)3)酶(水)解:30~40℃的条件能水解糖链末端的葡萄糖,生成次生苷。

4)酸水解:由于糖结构不同,水解条件、水解程度、所得产物也有差异。(西地兰→地高辛)3.强心苷的显色反应:苷元甾体母核、C17侧链五元不饱和内酯环及2,6-二去氧糖反应进行的。⑴甾体母核的显色反应: 1)醋酐浓硫酸反应 2)三氯醋酸反应 3)三氯化锑反应

⑵五元不饱和内酯环显色反应(甲型强心苷):亚硝酰铁氰化钠反应:吡啶+亚硝酰铁氰化钠+氢氧化钠→深红色 ⑶2-去氧糖的鉴别反应:三氯化铁-冰醋酸反应:冰醋酸溶解+三氯化铁+浓硫酸→冰醋酸层为蓝色,界面处呈红棕色 4.强心苷的提取

二、皂苷类

1.皂苷的结构及典型化合物生物活性与用途: ⑴甾体皂苷:甾体皂苷属于甾体化合物;

(薯蓣皂苷与原薯蓣皂苷:二者是地奥心血康的主要成分,用以治疗冠心病、心绞痛)⑵三萜皂苷:三萜皂苷是三萜类衍生物; 1)人参皂苷Rg1有中枢神经兴奋及抗疲劳作用

2)甘草酸、甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样活性;甘草酸单铵、甘草酸二铵(甘利欣)临床作为抗肝炎药

如:菝葜皂苷具显著的抗真菌作用;蜘蛛抱蛋皂苷具有较强的杀螺活性;心脑舒通为蒺藜果实中提取的总皂苷制剂,对扩冠、缓解心绞痛、改善心肌缺血有一定疗效。剑麻皂苷元:为甾体皂苷元,是合成激素原料。2.皂苷的理化性质:

⑴性状:具苦味和辛辣味;对人体黏膜有刺激性。

⑵溶解性:皂苷:极性大,可溶于水,易溶于热水、稀醇;次级皂苷:水中溶解度降低,易溶于醇、丙酮等;甾体皂苷元:易溶于石油醚、氯仿、乙醚等。

⑶表面活性:分子内亲水性的糖和亲脂性的苷元部分达到平衡状态,降低水溶液表面张力。⑷溶血性:

1)溶血指数:最低皂苷溶液浓度

2)溶血现象应用:含有皂苷的药物不能制作注射剂供静脉注射

3.呈色反应:醋酐浓硫酸反应:醋酐溶解+醋酐浓硫酸:甾体皂苷:污绿色 三萜皂苷:红紫色或蓝色 4.皂苷的提取:

1)酸性皂苷提取:碱提酸沉法(甘草酸)2)甾体皂苷元提取:酸水解有机溶剂提取法

第八节 生物碱

1.生物碱定义:含氮有机化合物+有较复杂的氮杂环结构+具碱性且能和酸结合生成盐+有较强的生物活性。

一、结构分类及典型化合物生物活性与用途 1.有机胺类:氮原子结合在侧链上

1)麻黄碱:平喘、收缩血管、兴奋中枢神经的作用;临床上有盐酸麻黄碱片、茶碱麻黄碱片,用于平喘; 2)秋水仙碱:氮原子在侧链成酰胺状态,治疗急性痛风,有抑制癌细胞生长的作用。2.茛菪烷(颠茄烷类)衍生物:是由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环化合物。

莨菪碱为左旋体,消旋化后成为阿托品,两者均有解痉镇痛和散瞳、解有机磷中毒作用;东莨菪碱防晕和镇静药物。3.异喹啉衍生物:

1)小檗碱:抗菌作用,2)吗啡碱:有强镇痛以及可待因属于此类型。4.喹啉类生物碱:

1)奎宁碱:具有抗疟作用;

2)喜树碱:有很强的抗肿瘤作用,其衍生物羟喜树碱注射剂临床上用于治疗多种肿瘤;

如:具有镇痛作用的乌头碱,具有抗癌作用的苦参碱,具有降压作用的利血平,具有中枢兴奋作用的咖啡因等。

二、生物碱的理化性质

1.性状:烟碱、槟榔碱:呈液态,麻黄碱:有挥发性,共轭体系及助色团:小檗碱呈黄色,苦参碱:苦味或辛辣感,甜菜碱:甜味 2.旋光性:多呈左旋,一般左旋体活性显著强于右旋体

3.碱性及表示方法:

⑴碱性来源:氮原子上有一孤对电子,能接受质子,表现出碱性,与酸结合成盐。⑵碱性的表示方法:pKa值越大,生物碱的碱性越强 ⑶生物碱的碱性强弱顺序: ①强碱:胍类、季铵碱类 ②中强碱:脂胺类、脂氮杂环类 ③弱碱:芳胺类、六元芳氮杂环类 ④近中性碱(极弱碱):酰胺类、五元芳氮杂环类 4.溶解性:

⑴脂溶性生物碱:难溶于水,易溶于亲脂性有机溶剂中,特别在氯仿中溶解度最大,在甲醇、乙醇、丙酮中亦能溶解。⑵水溶性生物碱:易溶于水,可溶于极性大有机溶剂,难溶于亲脂性有机溶剂。(季铵类)

⑶两性生物碱:碱性氮原子,又具有酸性的羧基或酚羟基。(两性生物碱吗啡:即溶于酸水和又溶于碱水)⑷生物碱盐:易溶于水,可溶于甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂。

无机酸盐水溶性>有机酸盐;无机含氧酸盐>不含氧酸盐;小檗碱生成盐酸盐后,水溶性明显减弱

三、生物碱的鉴别

1.生物碱沉淀试剂:最常用碘化铋钾试剂,产生橘红色沉淀。2.沉淀反应的条件:是在酸水溶液中进行的。

四、生物碱的提取

1.酸水提取法:有机溶剂萃取法处理水溶性杂质

2.醇类溶剂提取法:甲醇或乙醇为常用溶剂 3.亲脂性有机溶剂提取法:氯仿为常用溶剂

第九节 其他成分

一、鞣质(单宁)多元酚类化合物 1.结构与分类:

⑴可水解鞣质:酚酸与多元醇通过苷键和酯键形成的化合物。

组成基本单位:没食子酸。可被酸、碱和酶催化水解。(中药五倍子中五倍子鞣质)⑵缩合鞣质:组成单元:黄烷-3-醇类,常见儿茶素。(肉桂鞣质A)2.除鞣质的方法: ⑴热处理法:

⑵石灰沉淀法:鞣质+钙离子→不溶性沉淀 ⑶明胶沉淀法:

二、有机酸

1.结构与分类:芳香族有机酸、脂肪族有机酸和萜类有机酸。⑴芳香族有机酸:芳香酸主要是苯丙酸及其衍生物

1)绿原酸为3-咖啡酰奎宁酸:金银花抗菌和茵陈利胆有效成分。2)水杨酸:其二乙胺盐或镁盐作为消炎镇痛非甾体抗感染药应用于临床。

3)马兜铃酸存在广防己、青木香等药材,可导致急性肾衰竭、急性肾小管坏死等严重毒副作用,⑵脂肪族有机酸:柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸 ⑶萜类有机酸:甘草次酸、齐墩果酸 2.有机酸的提取: ⑴有机溶剂提取法 ⑵离子交换法

三、氨基酸、蛋白质 1.氨基酸:

⑴有效成分为氨基酸中药:天冬、玄参、棉根中的天门冬素具有镇咳和平喘作用;三七中的田七氨酸具有止血作用。⑵氨基酸性质:

1)为酸碱两性化合物,易溶于碱水和酸水; 2)能溶于水,难溶于亲脂性有机溶剂; 3)用茚三酮作为氨基酸检识的试剂。2.蛋白质:

⑴有生物活性的蛋白质中药:

天花粉中的天花粉蛋白,临床用于中期妊娠引产; 半夏鲜汁中的半夏蛋白具有抑制早期妊娠作用。

⑵蛋白质溶解特点:多溶于水形成胶体溶液,加热煮沸变性凝固沉淀析出;不溶于有机溶剂。⑶除去中药制剂中蛋白质:水提醇沉法

四、多糖

1.多糖:十个以上单糖基通过苷键连接而成的聚糖。2.作为有效成分的多糖:

1)黄芪多糖可增强机体的免疫功能;

2)香菇多糖、灵芝多糖等有抗肿瘤的作用;

3)昆布中的昆布素有治疗动脉粥样硬化的作用;

4)银耳多糖能有效地保护肝细胞。

3.多糖性质:无甜味,大多不溶于水、稀醇等有机溶剂。有的多糖可以溶于热水或碱水;多视为杂质除去。4.提取或除去多糖:水提醇沉法。

药物分析总结归纳 第2篇

阿司匹林

加热水解后加三氯化铁试液呈紫堇色

丙磺舒

中性条件下加三氯化铁试液生成米黄色沉淀(加氢氧化钠试液)肾上腺素

酸性条件下加三氯化铁显翠绿色,加氨试液即显紫色 雌二醇

酸性条件下加三氯化铁呈草绿色,加水稀释变为红色 盐酸四环素

酸性条件下加三氯化铁试液呈红棕色 对乙酰氨基酚

可与三氯化铁试液反应显蓝紫色

盐酸吗啡

具有酚羟基而有弱的还原性,遇稀铁氰化钾试液,吗啡被氧化成伪吗啡,而铁氰化钾则被还原成亚铁氰化钾,亚铁氰化钾再与试液中的三氯化铁反应生成普鲁士蓝 头孢羟氨苄

取本品适量,加水适量,超生使溶解并稀释,加三氯化铁试液,显棕黄色

与硫酸铜试液反应

磺胺甲恶唑

碱性条件下,与硫酸铜试液反应生成草绿色沉淀

磺胺嘧啶

碱性条件下,与硫酸铜试液反应生成黄绿色沉淀,而后转成紫色 盐酸利多卡因

在疼酸钠试液中与硫酸铜反应生成蓝紫色,赚溶于三氯甲烷显黄色

盐酸麻黄碱(双缩脲反应)

在碱性条件下与硫酸铜试液反应生成紫色配位化合物,溶于乙醚层显紫红色,水层则由于硫酸铜存在而呈蓝色

苯巴比妥

加硫酸铜-吡啶试液显紫色或生成紫色沉淀(丙二酰脲反应)司可巴比妥

同苯巴比妥(丙二酰脲反应)

硫喷妥钠

与硫酸铜-吡啶试液显绿色(丙二酰脲反应)

重氮化耦合反应

盐酸普鲁卡因

酸性条件下加亚硝酸钠、碱性萘酚试液生成橙色或猩红色沉淀 对乙酰氨基酚

水解后,酸性条件下加试剂呈红色

磺胺甲恶唑

酸性条件下,加试剂呈橙黄色或猩红色沉淀 磺胺嘧啶

酸性条件下,加试剂呈黄色或猩红色沉淀

与银盐反应

苯巴比妥

在碳酸钠试液下,加入硝酸银试液,生成白色沉淀(丙二酰脲反应)司可巴比妥

在碳酸钠试液下,加入硝酸银试液,生成白色沉淀(丙二酰脲反应)

盐酸普鲁卡因

氯化物反应中的沉淀反应

在酸性条件下滴加硝酸银试液生成白色凝乳状沉淀,加氨试液溶解,加稀硝酸沉淀复生成。盐酸利多卡因

同盐酸普鲁卡因

异烟肼

与氨制硝酸银试液反应生成单质银(银镜)

盐酸氯丙嗪

氯化物反应中的沉淀反应

在酸性条件下滴加硝酸银试液生成白色凝乳状沉淀,加氨试液溶解,加稀硝酸沉淀复生成。盐酸麻黄碱

氯化物鉴别反应

磷酸可待因(磷酸盐反应)中性溶液,加硝酸银试液,即生成浅黄色沉淀,分离,沉淀在氨试液中均易溶解 维生素B1 氯化物鉴别

维生素C

与硝酸银试液即生成黑色沉淀 盐酸四环素

氯化物鉴别

碱性酒石酸铜反应: 醋酸地塞米松(与菲林试剂反应)、葡萄糖及注射液

右旋糖苷40 制备衍生物测定熔点:司可巴比妥

注射用硫喷妥钠

磷酸可待因

需要进行体内样品分析的产品:苯巴比妥、盐酸吗啡、磷酸可待因、阿奇霉素、雌二醇

含量检验方法:

非水溶液滴定(高氯酸滴定+结晶紫):肾上腺素、地西泮、盐酸麻黄碱、硫酸阿托品、盐酸吗啡、磷酸可待因及其注射液、硫酸奎宁 非水溶液滴定(高氯酸滴定+电位法):盐酸氯丙嗪、氟康唑(1:2)、维生素b1(1:2)酸碱滴定(酚酞):阿司匹林(中性乙醇)、布洛芬(中性乙醇)银量法(电位法):苯巴比妥 溴量法(淀粉):司可巴比妥

(硫代硫酸钠滴定液)亚硝酸钠滴定法(永停法):盐酸普鲁卡因、磺胺甲恶唑及片剂、磺胺嘧啶 柿量法(邻二氮菲):硝苯地平(1:2)

碘量法:维生素C 片剂 泡腾片

颗粒剂

注射液

提取碱量法:磷酸可待因糖浆

酸性染料比色法:硫酸阿托品片剂与注射液 微生物检定法:硫酸庆大霉素及制剂 四氮唑比色法:醋酸地塞米松注射液

旋光法:葡萄糖注射液、右旋糖酐40及其氯化钠注射液

药物分析总结归纳 第3篇

一、启发式教学法

孔子曰:“不愤不启, 不悱不发。”这里“愤”意为发愤学习, 积极思考, 然后想把知识表达出来;“发”意为开其意、指导;“悱”意为积极思考后要表达而表达不清, 则要求老师予以答其词, 使其清楚。启发式教学, 就是根据教学目的、内容、学生的知识水平和知识规律, 运用各种教学手段, 采用启发诱导办法传授知识、培养能力, 使学生积极主动地学习, 以促进身心发展。为了更好的启发学生进行本次教学项目的学习, 必须明确教学目标。本次阿司匹林合成的教学是为了让学生掌握阿司匹林合成原理及操作方法, 学生通过阿司匹林合成的操作, 进而掌握合成路线、理化性质以及合成过程中的注意事项, 培养学生善于观察, 勤于动脑、动手、深化理论教学内容, 根据实际情况及时分析与总结的良好学习习惯;过团队协作, 师生互助完成任务, 强化学生的团结协作和安全实验的意识。在明确教学目标后, 导入新课。通过生活中常见的感冒发烧疾病治疗为话题, 引起学生学习兴趣, 积极参加讨论, 畅所欲言。以处方分析引出阿司匹林理化性质及合成原理。引入问题:阿司匹林的合成如何进行?有哪工作方法?鉴别它的方法有哪些?可能用到什么实验仪器?提出项目任务:合成精制的阿司匹林并进行鉴别。

二、情境创设法

情境教学法是指在教学过程中, 教师有目的地引入或创设具有一定情绪色彩的、以形象为主体的生动具体的场景, 以引起学生一定的态度体验, 从而帮助学生理解教材, 并使学生的心理机能能得到发展的教学方法。情境教学法的核心在于激发学生的情感。

为了更好的讲解阿司匹林的合成, 创设工作情景:恩华药厂急需一批阿司匹林药物, 你如何利用合成实验室条件进行药物合成?抓住学生对新知识的好奇心理, 不失时机地提出学习任务。这样既能使学生明确学习任务, 又能让学生对学习内容充满兴趣, 乐学、好问。按照学生学习能力分组, 学生按组领取了工作任务, 选择了汇报专题, 课前利用网络和图书馆资源收集相关资料。到了课堂上, 通过创设的工作情景导入新课, 学生每一学习小组派代表用海报的形式对他们所选的专题进行汇报、交流。在学生汇报时对学生及时表扬、肯定。学生融入情景进行问题的解决。教师利用多媒体课件演示, 通过图片、视频对学生进行知识的讲解与引导, 学生通过聆听、观察、讨论、思考、总结、归纳、体会, 对阿司匹林的合成有进一步的认识和理解, 进而得出实验合成路线及方法。通过组内成员之间的交流讨论来确定完成项目的具体工作步骤, 遇到自己不能解决的问题向老师咨询寻求帮助。在学生讨论的过程中及时指导、给出建议, 教师扮演着咨询者、引导者的角色。审核学生的项目实施计划。对学生所做的工作既要肯定成绩, 也要指出不足, 对存在的问题, 先听取学生的想法, 再与其共同分析, 帮助学生改进。特别要对合成路线进行严格细致的审核, 不能留下安全隐患, 强调操作注意事项。引导学生最终确定的实验仪器和合成路线与实训基地的条件吻合;学生通过合作讨论, 确定了实施方案。

三、动手实践, 注重技能

在实训基地有序进入实验室, 同时回忆操作视频, 进入实验状态;仔细观看教师的示范操作, 加深对实验路线的理解, 如有疑问主动提出, 在实践操作前要保证对操作步骤完全理解;按照计划, 进行“角色扮演”, 分工协作, 进行实际操作。整个过程要注意成员之间互相配合, 做好实验记录, 注意细节, 注意安全, 注意节约;对合成成果进行鉴别实验, 如果不合格, 要分析原因, 及时采取恰当的措施排除故障, 保证产品的质量, 最后要总结影响产品质量的因素。在学生动手操作之前我反复强调操作中的安全注意事项, 并及时发现新出现的安全问题及时解决。在师生共同努力下老师在做中教, 学生在做中学、做中悟从而完成了工作任务, 在实施过程中及时发现问题, 及时调整实施方案, 自己不能解决的向老师咨询。在学生分组实施过程中教师全程跟踪, 及时发现问题, 及时引导, 必要时可以给学生进行操作示范。在这一过程中让学生养成规范操作的意识, 并详细记录实验过程, 便于实验总结归纳。

四、成果展示, 评价总结

将各组合成的阿司匹林精品连同其实验记录一起做好标号, 置于教室进行展示, 师生共同观察、记录。增强学生的工作成就感, 学生之间相互交流, 为“评价总结”提供素材。

师生共同对各组的工作以及组员进行公正客观的评价, 对项目教学的全过程进行全面总结并进一步提出改进建议。评价总结的内容包括:知识与技能、过程与方法、情感态度与价值观等几大方面。听取并记录学生自评和互评, 强调学生互评的目的:以学习他人、反思自我为主, 不要指责、推卸责任或无原则地充当“好好先生”;对记录学生各个阶段表现的资料进行整理, 以此作为依据, 对各组进行系统性的总结:包括成员的表现是否积极、成员之间配合是否默契、所制定的计划是否完整合理、个人操作的熟练程度、产品质量是否合格、工作过程中表现出来的应变能力和创新能力等各个方面。肯定学生所取得的成绩, 特别要表扬在工作过程中具有创造性的小组和个人;指出各组在执行项目任务过程中存在的问题。以“药化好实验”为主题选出最佳实验员, 最为下次实验助手。

五、总结

本次教学内容以项目教学方法为基础, 强调理实一体化, 以校园实训基地条件为保障, 在充分理解教材, 合理处理教材的基础上教学过程循序渐进, 有效归纳评价, 整个教学过程, 简化理论知识讲解, 强化应用技能实训, 突出理论实训结合, 最终顺利完成教学目标。

摘要:阿司匹林 (乙酰水杨酸) , 临床使用广泛, 是常见的解热镇痛药。如何合成阿司匹林药物, 是《药物化学》课程标准要求必须掌握的一项技能。教学任务“阿司匹林的合成”是药物化学典型实验之一, 也是学生药物合成知识掌握的具体体现, 是学生实践教学的深化。本文依据课程标准, 对阿司匹林合成的教学方法进行了分析介绍, 以提高药物化学理实一体化教学水平。

关键词:药物化学,理实一体化,阿司匹林

参考文献

[1]胡海霞, 李家明, 秦瑛, 见玉娟.药物化学实验教学的改革和实践[j].安徽医药, 2010, 14 (5) :613-614.

定语从句考点归纳总结 第4篇

一、疑问句中考查定语从句

1. Is this the farm ____ you visited last week?

A. where B. the one

C. on which D. /

【解析】答案是D。命题人经常利用疑问句的特殊结构来干扰学生的正确选择。遇到这类定语从句时,最好的办法是先把疑问句还原成陈述句,然后判断谁是先行词,再看关系词在定语从句中所充当的成分,最后确定正确答案。

二、倒装句中考查定语从句

2. We came to a place, ____ stood a big tower.

A. which B. that

C. / D. where

【解析】正确答案是D。为了保持句子平衡,句子用了倒装语序。倒装的使用使定语从句的结构变得较为特殊,因此对于使用倒装语序的定语从句,应先把倒装语序还原成正常语序,这样句子结构就比较清晰了。

三、拆分词组和固定搭配

3. The second is connected with the use ____ the body makes of food.

A. of which B. where

C. to do D. that

4. Why can’t you realize the part ____ they have played in our life?

A. which B. on which

C. when D. where

【解析】正确答案分别是D和A。一些词组和搭配被拆开后,句子的含义就变得难以理解。首先把拆开的词组复原是理解此类定语从句的关键。上述句子中包含以下词组:make use of, play a part in。

四、添加插入语或状语

5. The scientist has made another discovery, ____ I believe is of great importance.

A. that B. / C. which D. why

【解析】应选择C。这类句子主要利用插入语或状语的添加来增加试题的难度。常见的插入语有:I think(suppose, expect, believe, imagine), in my opinion, to tell you the truth等。做这类题目时,最佳的办法是先删去插入语或状语,这样句子的主干部分就一目了然了。

五、插入非谓语动词

6. Is this the man ____ you want to have ____ the radio for me?

A. who; repaired B. that; repaired C. whom; repairing D. that; repair

【解析】D项正确。非谓语动词是英语中难度较大的语法项目之一,因而在定语从句中加入非谓语动词就成了学生最易失分的题目。应对这类题目最有效的办法就是将句子还原。如:我们可以把句子中的几个定语从句进行还原,还原后的句子应是:You want to have the man repair the radio for me.

小试牛刀:

1. Was it in the shop ____ sold children’s clothing that you lost your wallet?

A. / B. where C. that D. when

2. Thank you for the difficulty ____ you have had painting the house.

A. when B. / C. why D. where

3. Is there anyone around the factory ____ knows how to operate the computer?

A. who B. which C. where D. in which

4. The managers discussed the plan ____ they would like to see ____ the next year.

A. that; carried out B. who; carried out

C. which; carry out D. that; carrying out

5. She was much disappointed to see the beautiful cloth ____ she had made ____ with lots of spots.

A. which; cover B. that; covered C. /; covering D. where; covering

6. Lincoln, ____life was once hard, were elected President of America.

A. for whom B. who C. to whom D. /

药物分析总结归纳 第5篇

人体解剖生理学:教材看了两遍还是三遍忘记了,资料只看徐峰主编的那本一定多做几遍,有好多原题,我就做了两遍还是隔了两个月,结果第一遍看的都忘记了,一定要适时复习生化:看了有三遍题没找到合适的资料做,做了好几本就做一遍,这个不可取,建议多了解其他人对此用的哪本资料,最好做题多的,增强记忆,指定教材哪里有不懂的可以参考王镜岩的大生化,(后面那几张新进展还是新技术忘记了没看一遍都没看也没出题)

(我是14年暑假才开始看的,都是一本一本看的看完一科后看另一科,但是后来想想并不可取,最好参照记忆曲线那样记忆效果可能更好,)

政治:政治(没报班)看了一遍肖秀荣的大厚本知识点,最后看了一本风中劲草,没做8套卷,就买了一本四套卷考了67分,分数不高,但还可以主要是时间有限,如果早点复习把知识点多看一遍,不要只依靠各种押题,今年押题的一点都不准,还是要有整体框架,英语:本人英语差也没做多少题分数低都是我应该的,但是建议想复试压力小点的无论那科都要仔细复习,(没报班)就看了何凯文的视频所有视频,帮助我很多我英语就做了4套卷还就做一遍,我也是太胆大了,不过是过线了有几分,建议一定好好做多做几遍,最后一定要一套一套做,不要单做阅读或者只做作文,这都是我分数低的原因切记。对于单词要多看几遍不是十多遍当然我就看了能有三遍还就只看了前面的基础单词,先看的红宝书,后来实在看不进去了看何凯文的1750单词,看了几遍,其实要是能多做几遍真题可以只看何凯文那本单词我是这么觉得的,只供参考,事先声明我英语不好,参考慎重。复试:强烈建议初试差不多能过国家线还想拼一把的一定早点复习,考完休息几天最好就复习,本人是玩了50天从大年初一才开始看的把我毁够呛,因为沈药的复试也有一个线,不过线即使你打387也不要你,这都是铁的教训啊2015年药剂药化药分有好几个350多36多370多380多的没过180分的线没念成的,这一定要引以为戒啊,先说下复试分配,我就知道药物分析,复试300分,200分笔试,30分听力,70分面试

其中200分中有药物分析120分,药理学40分,药物化学40分

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