1 方法原理
经过溶剂萃取等富集手段, 采用液质联用法测定, 此方法灵敏度高且无须衍生化。
2 仪器与试剂
2.1 仪器
2.1.1 美国AGILENT公司6430型液质联用仪
A.6430 Triple Quad LC/MS检测器;B.色谱柱:Agilent ZORB⁃AX SB-C18柱, 3.5*2.1*100mm;
C.1260ALS自动进样器;
2.2 试剂
2.2.1 载气:高压液氮;
2.2.2 流动相:甲醇 (色谱纯) ;流动相:纯水;甲醇:水=1:1;
2.2.3 固体双酚A标准溶液 (100%) :采用进口标准物质;
2.2.4 双酚A标准贮备溶液 (10 mg/L) :称取1mg双酚A标准, 溶于100m L甲醇得浓度为10.0mg/L储备液;
2.2.5 双酚A标准使用液 (0.1mg/L) :取双酚标准贮备溶液 (2.2.6) 溶于100m L甲醇水溶液 (2.2.7) 中;
3 确认步骤
3.1 检测条件的优化与定性:
配制双酚A标准溶液, 用自动进样器进样, 通过观察色谱峰的峰形和峰面积大小进行优化, 现确定检测条件如下:色谱运行时间10分钟;载气流量10L/min;柱流量0.4 ml/min;流动相水 (A) :甲醇 (B) =70:30;气相温度300进样量5ul。按照优化后的检测条件进样检测, 确定双酚A保留时间为:2.78 min。
3.2 标准曲线的测定
3.2.1 分别取0.5, 1.0, 2.0, 5.0, 10.0m L双酚A标准使用溶液 (2.2.8) , 溶于10m L甲醇:水 (1:1) 溶液 (2.2.7) 中, 配制浓度如下的标准系列溶液, 结果如下
3.3 精密度的测定
3.3.1 配制中间浓度的标准溶液, 重复进样7 次, 测得结果如下 (mg/L) :
双酚A:0.213, 0.211, 0.212, 0.211, 0.212, 0.218, 0.215 mg/L, 利用Grubbs检验法进行检验, 判断无异常值。双酚A均值为0.213mg/L, SD = 0.0025, 相对标准偏差RSD=1.2%。
3.4 检测限的计算与验证
3.4.1 配制低浓度标准溶液, 重复进样11次, 测得结果如下 (mg/L) :
双酚A:0.0052, 0.0054, 0.0054, 0.0058, 0.0057, 0.0057, 0.0056, 0.0054, 0.0059, 0.0055, 0.0053
3.4.2 利用Grubbs检验法进行检验, 判断无异常值
3.4.3 检测限计算:
仪器检出限 (mg/L) :DL=SD×t (n-1, 0.01) 。[t (n-1, 0.01) 为单侧显著性水平, t取2.764]
定量检出限 (mg/L) :定量检出限一般为仪器检出限的5倍, 并对数据圆整。
水样检测限 (mg/L) :本方法水样在测定时, 取250m L水样富集, 最后得1m L浓缩液, 所以水样检测限等于定量检测限/250。
数据如下:均值:0.0055mg/L;标准偏差:0.0002mg/L;相对标准偏差4.2%;仪器检出限0.0006mg/L;定量检出限0.003mg/L;水样检测限0.00001mg/L。
3.4.4 定量检测限的验证
配制浓度接近仪器定量检出限的标准溶液, 进样2次, 结果如下:
3.5 回收率确认
3.5.1 配制低浓度为:0.005mg/L的双酚A浓度标准溶液, 重复进样2次, 测得结果如下:
低浓度人工合成水样回收率:
3.5.2 配制高浓度为0.100mg/L的双酚A浓度标准溶液, 重复进样2次, 测得结果如下:高浓度人工合成水样回收率:
双酚A高低浓度回收率为:100.0%-110.0%, 能满足《固相萃取-液质联用法同时测定饮用水中双酚A和邻苯二甲酸二丁酯》的要求。
4 结语
4.1《固相萃取-液质联用法同时测定饮用水中双酚A和邻苯二甲酸二丁酯》提出的双酚A的检测线性范围, 此次确认工作的线性范围为:0.005-0.10 (mg/L) , 符合该方法的要求。
4.2《生活饮用水卫生标准》 (GB/T5050) 中提出了水中双酚A的最大允许浓度为0.01mg/L。此次确认工作确定了本实验室对该项目的检测限为0.003mg/L, 可以满足该规范对水质检测的要求。
4.3《固相萃取-液质联用法同时测定饮用水中双酚A和邻苯二甲酸二丁酯》提出了双酚A的高低组分的回收率, 此次确认工作回收率在上述范围内, 符合该规范的要求。
4.5《固相萃取-液质联用法同时测定饮用水中双酚A和邻苯二甲酸二丁酯》提出了液质联用分离检测水中双酚A的检测方法。此次确认工作表明, 利用6430型液质联用仪, 方法中的检测过程可以复现。
摘要：通过液质联用法测定水中双酚A的过程分析, 开展水中双酚A的检测。
关键词：液质联用法,双酚A,检测限
参考文献
[1] 国家环境保护总局, 地表水环境质量标准 (GB3838-2002) .
[2] 国家环境保护部, 水质硝基苯类化合物的测定.气相色谱法 (HJ592-2010) .
[3] 国家技术监督局, 测量不确定度评定与表示 (JJF1059-2012) .