杀螨隆是一种新型硫脲杀虫杀螨剂, 主要防治棉花等多种田间作物、果树、观赏植物和蔬菜上植物食性螨类、粉属虱、蚜虫和叶蝉天等害虫的特效杀虫剂和杀螨剂;也可以防治甘蓝的菜蛾, 大豆上的梨豆夜蛾等害虫。4-溴-2, 6-二异丙基苯胺是合成新型杀螨剂杀螨隆的重要中间体, 多年来, 因收率不高, 含量不高以及设备要求高等, 造成生产成本高, 杀螨隆含量低等。本文从反应温度, 原料配比, 反应时间等方面进行试验, 确定对反应的影响。
1 实验部分
1.1 试剂与药品, 表1
1.2 分析仪器
Agilent 1100型液相色谱仪[色谱柱为Diamonsil C18柱 (150mm×4.6mm, 5μm)
1.3 实验方案
先将二氯乙烷、2, 6-二异丙基苯胺、冰醋酸加入装有搅拌器, 温度器的四口烧瓶, 用冰水浴降温, 在一定温度下开始滴加溴素, 保温一段时间后, 取样HPLC分析无原料后, 反应结束, 将反应液用碱调节pH, 分液, 脱溶, 得剩余物即为产品。
2 结果与讨论
2.1 温度对反应的影响
采用不同的温度, 不加冰醋酸, 先投2, 6-二异丙基苯胺, 对反应进行考察, 结果如表2。
由表2可知, 在0~10℃时可得到较佳的收率含量, 各种副反应减少, 在苯环上的其他位置以及异丙基上上溴非常少。
2.2 原料配比对反应的影响
采用不同的原料配比 (溴/2, 6-二异丙基苯胺) , 由表3可见, 在原料配比为1.5∶1, 0.9∶时, 反应收率含量均很低, 原料配比为1.1∶1时较高, 原料配比为1.014∶1时最高。
2.3 时间对反应的影响
采用相同的原料配比 (溴/2, 6-二异丙基苯胺) 不加冰醋酸, 先投溴, 反应时间不同对反应进行考察, 结果见表4。
由表4可知, 反应时间超过1.5h对反应影响不大, 达到最佳的收率含量, 考虑生产安排, 因而选择2.5h以上为最佳时间。
3 结论及讨论
通过实验得出合成4-溴-2, 6-二异丙基苯胺的最佳的反应条件为:在0~10℃下滴加溴, 投料量为1.014∶1, 反应时间2.5h, 得到产品收率最高, 为94.5%。
在试验中尝试在滴加溴素结束, 中控合格后, 对体系中的白色盐进行抽滤, 抽滤较困难, 但是可以得到白色盐, 对盐进行中和, 萃取后, 得出的产品含量为97.2%, 但是收率很低, 在抽滤的母液中含有较多的产品, 影响收率, 考虑实际生产操作中的抽滤难度以及会增加工作量和环境容易受影响, 所以没有进行更加深入的试验, 但是在解决工业化问题后, 仍然提倡固液分离得到盐后, 再进行中和等操作, 已得到更高的产品含量, 对最终杀螨隆的质量提高取到更大的作用, 当然就需要更多的工作对母液中的物料进行回收等。
摘要：以溴和2, 6-二异丙基苯胺为原料合成4-溴-2, 6-二异丙基苯胺, 讨论了反应温度、原料配比, 反应时间对收率的影响, 获得了最佳的反应条件。
关键词：4-溴-2, 6-二异丙基苯胺,工艺研究