二氧化硫残留范文（精选7篇）
二氧化硫残留 第1篇
关键词：山药,二氧化硫残留量,硫黄熏蒸
山药, 学名薯蓣, 是著名的四大怀药之一[1], 《神农本草经》列其为上品。功能补脾养胃, 生津益肺, 补肾涩精。性, 甘平, 乃是药食两用之药。含有淀粉, 鞣质, 粘液质, 皂苷, 糖蛋白等物质。由于其含有大量淀粉和粘液质, 所以在产地粗加工时多采用硫磺熏蒸的方法来干燥药材, 熏蒸后还可以防止其发霉。现在, 随着人类社会经济水平提高, 人们健康意识也有很大提高[2]。中药材中二氧化硫残留量带来的危害越来越引起各国的关注。在此背景下我国国家药典委员会自6月10日起面向社会公开征求意见。规定山药、牛膝、粉葛等11种传统习用硫黄熏蒸的中药材及其饮片, 二氧化硫残留量不得超过400 mg/kg;其他中药材及其饮片的二氧化硫残留量不得超过150 mg/kg。我国药农传统习用硫黄熏蒸的产地粗加工方法, 其应用历史较长, 目前尚无简便易行和经济有效的替代方法[3]。本文根据药典方法对产地山药的二氧化硫残留量进行了检测, 考察山药中二氧化硫残留量, 希对后续制定相关标准提高基本实验依据。
1 材料与方法
1.1 材料
1.1.1药品试剂:可溶性淀粉 (天津博迪化工股份有限公司20110325) , 碘标准溶液0.1046mol/L (天津市科密欧化学试剂股份有限公司) (用水稀释10倍保存于棕色容量瓶中) , 盐酸 (天津市科密欧化学试剂股份有限公司) 。1.1.2仪器:78-2型磁力加热搅拌器 (江苏省金坛市金城国胜实验仪器厂) , 万分之一天平 (FA2104型) (上海民桥精密科学仪器有限公司) , 氮气瓶 (含减压阀) , 二氧化硫测定装置 (两颈蒸馏瓶1000ml, 竖式冷凝器, 刻度分液漏斗) 。1.1.3药材: (1) 干山药 (河南农户收购) , (2) 干山药 (安国市场收购) , (3) 干山药 (河北农户收购) , (4) 干山药a (亳州市场收购) , (5) 干山药b (亳州市场收购) , (6) 鲜山药 (河南农户收购) (7) 无硫山药 (超市包装好的) , (8) 无硫山药 (安国市场收购) 。
1.2 方法
《中国药典》2010年版第一增补本, 附录ⅨU二氧化硫残留最测定法。
2 实验条件
2.1 加水量的选择
经试验操作, 加水量应是刚刚没过刻度分液漏斗下端为宜。如加水量小, 则二氧化硫气体逸出不均匀。如加水量大, 则容易导致蒸馏瓶内气体压强过大, 致使试验失败。
2.2 气体流量的选择
经试验操作, 确定气体流量0.2L/min为宜。如气体流量小, 则二氧化硫气体逸出不均匀。如气体流量大, 则容易导致蒸馏瓶内气体压强过大, 致使试验失败。
2.3 精密度试验
对同一种山药样品 (干山药a) 做精密度试验, 结果分别为478、473、477、470、475, RSD为0.63%。
2.4 加样回收率
精密称取不同份量的亚硫酸钠[4], 加在已知不含二氧化硫的鲜山药中, 按样品测定方法测定, 计算回收率, 结果见表1。
3 结果与分析
各批次二氧化硫测定结果见表2[5]。
从表2可知鲜山药是不含二氧化硫残留量, 干山药中普遍含有二氧化硫残留量, 在农户家收购的能达到国家公示标准 (≤400mg/kg) , 在市场上收购的达不到国家公示标准。而无硫山药中也都含有二氧化硫残留量, 只是低于150mg/kg而已。另外无硫鲜山药在切厚片并干燥后, 检测灰分时发现其灰分多数在4%以上, 大于药典标准 (≤2.0%) , 而含硫干山药在切厚片并干燥后, 检测灰分时发现其灰分多数在2%以下。因此, 现阶段对山药中二氧化硫残留量控制限定在≤400 mg/kg) 是合理的。
这个限度只是现阶段的试行, 研发人员应研究合适方法代替硫磺熏蒸技术。中药越来越被世界认识, 越来越被世界认可。若是出口中药, 国际标准对二氧化硫残留量很严[6]。
4 结果与讨论
测定山药样品时, 应在山药加热保持微沸约3min后开始用碘滴定液 (0.01mol/L) 滴定, 应连续反复滴定至终点, 以防止二氧化硫与吸收液生成的H2SO3不稳定影响测定结果, 山药样品的测定应控制在40~60min内完成为宜。
参考文献
[1]中国药典.2010年版第一部.
[2]霍永昌, 黄婉峰, 高卫东等.药材中二氧化硫残留量检测及方法研究[J].现代中药研究与实践, 2012, 1.
[3]王兆基, 关锡耀, 汪洁.中药材中二氧化硫的含量测定[J].中草药, 2000 (2) .
[4]许靖.中草药中二氧化硫的使用研究现状[J].中国城乡企业卫生, 2011 (1) .
[5]孙磊, 金红宇, 马双成等.中药中二氧化硫残留的检测方法与最大残留限量分析[J].中国药品标准, 2012 (1) .
二氧化硫残留 第2篇
果脯蜜饯是我国人民爱吃的小食品, 一年的消费量高达数百万吨。但近年来, 国家质检总局每周下架食品名单中, 因二氧化硫超标的果脯蜜饯是被下架频率最多的食品之一。2005年国家质检总局曾经对全国市场的果脯蜜饯中二氧化硫残留量进行过检测, 合格率只有62.5%。
食品中使用亚硫酸盐 (SO2) 作为添加剂主要有两个用途:用于果干、果脯等的漂白, 令其外观更好看, 被称为食品“化妆品”;二氧化硫还具有防腐、抗氧化等功效, 能令食品延长保质期。通常使用的有:二氧化硫 (SO2) 、硫磺亚硫酸 (H2SO3) 、亚硫酸盐 (Na2SO3) 、焦亚硫酸盐 (Na2S2O5) 等。实际上, 亚硫酸盐中真正起作用的是其中的有效SO2, 如果在生产过程中不控制添加量, 过多使用就会导致产品最终二氧化硫残留量的超标[6,7]。
随着研究的逐步深入, 亚硫酸盐的毒性日益受到人们的关注。亚硫酸盐可以破坏食品的营养素, 它能与氨基酸、蛋白质等反应生成双硫键化合物;能与多种维生素如B1、B12、C、K结合, 特别是与B1的反应为不可逆亲核反应, 结果使维生素B1裂解为其它产物而损失[8];亚硫酸盐能够使细胞产生变异;会诱导不饱和脂肪酸的氧化;急性二氧化硫中毒可引起眼、鼻黏膜刺激症状, 严重时产生喉头痉挛、喉头水肿、支气管痉挛, 大量吸入可引起肺水肿、窒息、昏迷甚至死亡;慢性二氧化硫中毒, 经口摄入二氧化硫的主要毒性表现为胃肠道反应, 如恶心、呕吐[9]。因此, 果脯蜜饯中二氧化硫超标问题引起了我国各地食品安全监管部门的重视。
本实验就市场上果脯蜜饯中二氧化硫残留量情况进行了检测分析。
1 材料与方法
1.1 样品
本次抽查样品来自市区大型商场, 抽查20个厂家生产的不同的20个样品, 每份样品5盒 (袋) 。
1.2 仪器与试剂
全玻璃蒸馏器、碘量瓶、酸式滴定管、电炉、刀、盐酸 (1+1) 、乙酸铅溶液 (20g/L) 、碘标准溶液[c (1/2I2) =0.010mol/L]、淀粉指示液 (10g/L) 、等。
1.3 方法与步骤
1.3.1 检测标准
根据中华人民共和国国家标准标GB/T5009.34-2003《食品中亚硫酸盐的测定》第二法:蒸馏法, 对样品进行蒸馏滴定 (此方法操作简便易行, 实验中使用的试剂安全无污染) 。
1.3.2 试样处理
固体试样用刀切成碎末后混匀, 称取约5.00g均匀试样, 置于500mL圆底蒸馏烧瓶中。
1.3.3 测定
蒸馏:将称好的试样置入圆底蒸馏烧瓶中, 加入250mL水, 装上冷凝装置, 冷凝管下端应插入碘量瓶中的25mL乙酸铅 (20g/L) 吸收液中, 然后在蒸馏瓶中加入10mL盐酸 (1+1) , 立即盖塞, 加热蒸馏。当蒸馏液约200mL时, 使冷凝管下端离开液面, 再蒸馏1min。用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的装置部分。在检测试样的同时要做空白试验。
滴定:向取下的碘量瓶中依次加入10mL浓盐酸、1mL淀粉指示液 (10g/L) 。摇匀之后用碘标准滴定溶液 (0.010mol/L) 滴定至变蓝且在30s内不褪色为止。
1.3.4 计算
试样中的二氧化硫总含量按此式进行计算。
式中:
X—试样中的二氧化硫总含量, 单位为克每千克 (g/kg) ;
A—滴定试样所用碘标准滴定溶液 (0.01mol/L) 的体积, 单位为毫升 (m L) ;
B—滴定试样空白所用碘标准滴定溶液 (0.01mol/L) 的体积, 单位为毫升 (m L) ;
m—试样质量, 单位克 (g) ;
0.032—1mL碘标准溶液[c (1/2I2) =1.0mol/L]相当的二氧化硫的质量, 单位克 (g) 。
2 结果分析
本次测定市场中抽查的20个样品, 对每个样品分别进行检测。检测结果如表1所示。
注:有*者为超标样品
根据国家标准GB 2760《食品添加剂使用卫生标准 (征求意见稿) 》的规定, 果脯蜜饯中残留二氧化硫量不得超过0.35g/kg。
从表1的检测结果中可以看出, 二氧化硫残留量达到国家标准的为6份, 占检测样品总数的30%, 平均含量0.198 g/kg, 残留量最低为0.024 g/kg, 为国家规定最高限量的0.07倍;二氧化硫残留量超过国家标准的为14份, 占检测样品总数的70%, 平均含量2.14 g/kg, 其中残留量最高为4.935 g/kg, 为国家规定最高限量的14.1倍。
3 讨论
本次调查的产品采用中华人民共和国国家标准标GB/T 5009.34-2003《食品中亚硫酸盐的测定》第二法—蒸馏法, 对抽调样品进行了检测。现将20份检测样品中二氧化硫的残留量与国家标准作一比较, 如图1所示。
从图1可以看出本市市售的果脯蜜饯存在着严重的质量问题, 其中残留量最高为4.935 g/kg, 为国家规定最高限量的14.1倍, 其安全问题不容乐观。
3.1 影响果脯蜜饯中二氧化硫超标的因素
3.1.1 加工中使用亚硫酸盐 (SO2) 作为防腐保鲜剂引起的超标
果脯蜜饯的原料在采摘后其组织仍进行正常的新陈代谢, 分解组织中的氧, 同时受伤组织部位微生物大量繁衍, 分解组织中的营养成分, 产生有害物质, 导致产品腐烂。亚硫酸盐可以很好的抑制果品腐烂, 用SO2熏蒸处理过的原料[13], 其呼吸强度降低, 呼吸基质的消耗减少, 氧化酶类的活性降低。如广式凉果类的果坯是一年一次性制作, 受季节限制在贮藏过程中, 企业为了维持果坯的品质, 提高原料的利用率, 提高经济效益, 往往过量使用含硫的防腐剂、着色剂, 导致二氧化硫残留量超标。
3.1.2 加工中使用亚硫酸盐 (SO2) 作为褐变抑制剂引起的超标[10,11,12]
果脯蜜饯加工过程中使用亚硫酸盐 (SO2) 可以抑制酶促褐变和非酶褐变。
酶促褐变一般发生在水果等新鲜植物性食物中。亚硫酸盐可以抑制酚酶的活性;能把醌类物质还原成酚;与羰基加成而防止羰基化合物的聚合作用。
非酶褐变主要包括羰氨反应、焦糖化和抗坏血酸的自动氧化。亚硫酸盐在抑制非酶褐变方面主要表现在以下几点中:组织中的羰基化合物可与亚硫酸盐发生加成反应形成磺酸基化合物[6,11], 该产物虽仍能与氨基相缩合, 但缩合产物不能进一步生成Schiff碱和N-葡萄糖胺, 中断了羰氨反应;同时亚硫酸盐还能与非酶褐变反应中间产物的羰基结合, 且结合物的褐变活性远远低于氨基化合物和还原糖形成的中间产物, 从而抑制了焦糖化反应的进程。因亚硫酸盐具有还原性, 可与氧化物质结合, 在一定程度上也减弱了抗坏血酸的氧化。
因此, 果脯蜜饯加工贮藏过程中应用亚硫酸盐进行果品护色处理。企业为了长期保持原料原有色泽, 使产品在货架期内颜色不会发生褐变, 抑制羰氨反应、焦糖化和抗坏血酸的自动氧化发生, 保持产品良好的色泽, 延长销售期, 提高经济效益, 从而在加工中大量使用亚硫酸盐, 导致产品二氧化硫残留量严重超标。
3.1.3 加工中使用亚硫酸盐 (SO2) 作为漂白剂引起的超标
果脯蜜饯生产中二氧化硫具有还原性能, 能与食品中含有的有色物质结合, 起到漂白作用[6]。亚硫酸盐与有色物质生成的化合物不稳定, 容易分解, 分解产生的SO32-因氧化而失效, 会导致果脯蜜饯发生变色。为了防止产品再次发生变色现象, 企业大量添加亚硫酸盐。因此, 在果脯蜜饯加工中企业为了降低成本, 从原料、加工过程中使用的亚硫酸盐, 层层增加, 最终导致二氧化硫严重超标。
3.1.4 现行果脯蜜饯标准过于单一引起超标
我国各地果脯蜜饯原料品种繁多, 经过长期的发展, 逐步形成了“四大系”:即京式蜜饯;苏式蜜饯;所以有“北脯”、“南饯”之说;广式蜜饯, 是以潮汕地区盛产而言;闽式蜜饯, 即指福建所产。
北方果脯多使用的是可直接食用的苹果、梨、山楂等原料;产品鲜亮透明、表面干燥、稍有粘性, 品种较少。主要工艺为糖液煮制和浸渍, 果脯含糖量高, 口味甜浓, 配料单纯, 主要以烘制为主。
广式凉果使用的则多是不宜直接食用的青梅、酸杏、三华李等杂果, 产品果身干爽、颗粒完整、香味浓郁, 品种繁多。凉果以添加剂为主要的口味支持和保藏依据, 凉果含糖量低, 口味清爽, 甜、咸、酸俱全, 食之味长, 配料众多, 除去糖外还依赖甘草、甜味剂、防腐剂等添加剂的作用, 主要以晒制为主。
不同的产品, 其原料配方、工艺流程、保藏方法均存在差异。但是, 在检测二氧化硫残留量时, 却采用同一国家标准。GB 14884-2003《蜜饯卫生标准》对蜜饯类、凉果类、果脯类、话化类、果丹 (饼) 类、果糕类六类产品分别给予了定义。指出这六类产品适用于本标准, 且规定理化指标按GB 2760执行。但是, GB 2760《食品添加剂使用卫生标准 (征求意见稿) 》中除对少数具体产品有明确规定使用量外, 其余绝大部分产品都是笼统以“蜜饯”规定使用量。因此, 这些众多的没有被明确表明使用量的产品只能按照单一的已定标准来执行。这一点导致监督检测部门对市场抽查的凉果等其它产品进行检测判定结果出现偏差, 甚至出现了不合格判定。这就使得大量不同类型的产品很难摆脱二氧化硫残留量超标的事实。
3.2 果脯蜜饯生产中降低二氧化硫残留量的解决措施
3.2.1 严格控制生产工艺中亚硫酸盐的使用量
果脯蜜饯的生产过程中, 从原料的初选开始就必须严格要求, 对要进行贮存的原料选用成熟度低的果胚, 来延长其贮存期。对立即进行加工的原料, 在进行二氧化硫熏蒸处理时要严格要求用量, 并要求库房密闭性好, 具有较好的通风设施, 以保证熏蒸时SO2不易散失, 熏蒸完毕后, SO2要较快的排除干净[14], 并随时监测产品中二氧化硫的残留量。在糖渍工艺过程中, 采用浸泡法添加亚硫酸盐, 所使用试剂量以试剂中有效SO2量为原料和水总重的0.1%、0.2%为宜。不同试剂有效二氧化硫含量不同, 用量也各不相同, 要谨慎使用。企业可以应用食品安全质量控制体系来保证产品的质量, 对容易引起二氧化硫超标的环节进行危害分析, 并设立关键控制点加以监测。总之, 在果脯蜜饯加工过程中要严格控制亚硫酸盐的用量, 防止二氧化硫残留量超标。
3.2.2 完善现行《蜜饯卫生标准》和《食品添加剂使用卫生标准》
我国果脯蜜饯不同类型的产品都适用于现行的《蜜饯卫生标准》和《食品添加剂使用卫生标准 (征求意见稿) 》。因此, 建议相关单位制定更加详细的标准, 应该涉及到各种类型的果脯蜜饯产品, 对其分别进行二氧化硫残留量的限定, 使《蜜饯卫生标准》和《食品添加剂使用卫生标准》达到相互统一。这样就不会出现南北蜜饯二氧化硫残留量超标的现象。
3.2.3 二氧化硫清除剂的应用
为了使食品中的二氧化硫的含量得到根本性控制, 目前我国已经普遍使用二氧化硫清除剂 (酶制剂) 减少残留含量。果脯蜜饯经亚硫酸盐处理后需水清洗, 可用此试剂的10倍水进行稀释, 然后置果脯蜜饯在本剂稀释液浸泡数分钟。捞起, 用清水清洗后即可, 具体本试剂的稀释倍数生产中SO2残留量要视实际而定。其浓度高, 即去SO2的能力就强。本试剂可将高达6000ppm含量降到国家标准以下30ppm, 使之达到国家卫生标准。
3.2.4 寻找亚硫酸盐的可能代替品
从其抑制酶促褐变来看, 也许可用酸来破坏酶的活性或以EDTA等类试剂来封锁酶作用所需的金属离子, 也可以达到同样功效;非酶褐变则可用减少活性物质、降低pH值及降低水活性来控制;它的抗氧化性可以用抗坏血酸或异抗坏血酸来代替;抗菌功效方面欲寻找亚硫酸盐的替代品, 则相当难, 若能用一些其他抗菌剂而降低亚硫酸盐的使用量也是可行的方法[10]。
目前的研究证实, 只有对亚硫酸盐具有过敏体质的人, 尤其是哮喘患者, 正受其害。但站在保护消费者健康的角度而言, 我们不可不重视这个问题。由于亚硫酸盐的多重用途、抗癌的医学疗效及某些特殊动能来看, 断然完全禁用也是不可能的, 然而减量使用势在必行。当今, 除了建立精确的分析方法外, 寻找优于亚硫酸盐的可行替代品亦是刻不容缓之事。
4 结束语
二氧化硫残留 第3篇
1 材料与方法
1.1 试验材料
1.1.1 供试样品。
脱水蔬菜来自泰州兴化市脱水蔬菜加工企业,由泰州出入境检验检疫局动植检科抽样,抽检样品共515批次,包括脱水胡萝卜131批次、脱水甘蓝42批次、脱水土豆32批次、脱水青椒26批次、脱水红椒27批次、脱水芹菜46批次、脱水番茄28批次、脱水菠菜32批次、脱水香葱129批次,脱水洋葱22批次。
1.1.2 仪器与试剂。
主要仪器:UV-2550紫外可见分光光度计(日本岛津公司)、全玻璃蒸馏器、碘量瓶250 m L、滴定管等。主要试剂:亚硫酸氢钠、四氯汞钠、亚铁氰化钾、氨基磺酸铵、醋酸铅等,试剂均为分析纯,购自国药集团化学试剂有限公司。试验用水均为蒸馏水。
1.2 检测方法
1.2.1 盐酸副玫瑰苯胺法[1]。
二氧化硫标准溶液:称取0.5 g亚硫酸氢钠溶于200 m L四氯汞钠溶液中,放置过夜后过滤,过滤液用碘量法标定浓度。标定后随即用四氯汞钠溶液稀释成2μg/m L的工作液。样品预处理:称取研磨均匀的脱水蔬菜5.0 g,用少量水润湿并移入100 m L容量瓶中,加入20 m L四氯汞钠溶液吸收液,浸泡4 h以上,若上层溶液不澄清,可加入亚铁氰化钾溶液及醋酸锌溶液各2.5 m L,用水稀释到100 m L,过滤后备用。测定:吸取5.0 m L样品处理液于25 m L带塞比色管中。另吸取0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00、1.50、2.00二氧化硫标准使用液(相当于0.0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0μg二氧化硫)分别置于25 m L带塞比色管中。于试样及标准管中各加入四氯汞钠溶液至10 m L,加入1 m L氨基磺酸铵溶液(12 g/L)、1 m L甲醇溶液(2 g/L)及1 m L盐酸副玫瑰苯胺溶液,摇匀,放置20 min。用1 cm比色皿,于波长550 nm处测吸光度,绘制标准曲线比较。
1.2.2 蒸馏法[2]。
样品预处理:称取研磨均匀的脱水蔬菜5.0 g置于圆底蒸馏烧瓶中,加入250 m L蒸馏水,装上冷凝装置,冷凝管下端应插入碘量瓶中的25 m L乙酸铅(20 g/L)吸收液中,蒸馏烧瓶中加入10 m L盐酸(体积分数50%),盖塞,加热蒸馏。当蒸馏液约200 m L时,使冷凝管下端离开液面,继续蒸馏1 min。在检测试样的同时要做空白试验。滴定:向取下的碘量瓶中依次加入10 m L浓盐酸、1 m L淀粉指示剂(10 g/L)摇匀后,用碘标准溶液滴定至变蓝且30 s内不褪色为止。试样中二氧化硫总含量用下式计算:
式中:X为试样中二氧化硫含量(g/kg);A为试样所用碘标准溶液的体积(m L);B为试剂空白所用碘标准溶液的体积(m L);C为碘标准溶液浓度(mo L/L);m表示试样质量(g)。
2 结果与分析
2.1 2种检测方法比较
盐酸副玫瑰苯胺法测定脱水蔬菜中二氧化硫具有操作简单、灵敏度高、再现性好等优点,是实验室二氧化硫检测的常用方法,但该方法线性范围窄,对于二氧化硫含量高的样品,需对样品稀释后测定。其次,对于本身有红色或玫瑰红色的样品(如脱水甜菜粉),测定波长550 nm处测吸光度时会产生干扰。蒸馏法检测脱水蔬菜中二氧化硫需进行前处理,可以有效避免样品本底的干扰,但检测时间较长,蒸馏1个样品需要1 h以上,不适合大批量样品检测。
本实验室用2种方法对样品中二氧化硫残留分别进行检测,结果见表1。由表1可知,2种方法检测二氧化硫结果基本一致。
2.2 脱水蔬菜中二氧化硫残留检测结果区间
由表2可知,脱水蔬菜中甘蓝、青椒、红椒、芹菜、土豆、菠菜、番茄的二氧化硫残留量均小于30.0 mg/kg。检测的131批次脱水胡萝卜中,82.4%的二氧化硫残留量小于10.0 mg/kg,仅3批次样品的残留量大于30.0 mg/kg;检测的22批次脱水洋葱中有14批残留量大于30.0 mg/kg,比例达到63.6%;脱水香葱二氧化硫残留量区间分布范围比较宽,43批次残留量在10.1~30.0 mg/kg,50批次残留量在30.1~50.0 mg/kg,29批次残留量检测结果位于50.1~100.0 mg/kg,还有7批样品二氧化硫残留量大于100.0 mg/kg。
2.3 国外对脱水蔬菜中二氧化硫残留的限量与控制
目前国外对脱水蔬菜中二氧化硫残留量的限制量为30.0 mg/kg。按国外的限量标准,泰州市2010年出口脱水蔬菜合格率如表3所示。在出口的10种脱水蔬菜中,甘蓝、青椒、红椒、芹菜、土豆、菠菜、番茄合格率均达100.0%,胡萝卜合格率为97.7%,而香葱、洋葱二氧化硫残留量非常高,合格率分别为33.3%和36.4%。
3 讨论
食品中的二氧化硫,通常是指二氧化硫及能够产生二氧化硫的无机亚硫酸盐的统称,包括二氧化硫(SO2)、硫磺、亚硫酸(H2SO3)、亚硫酸盐(如Na2SO3)、亚硫酸氢盐(如Na HSO3)、焦亚硫酸盐(如Na S2O5)、低亚硫盐(如Na2S2O4),是食品工业广泛使用的漂白剂、防腐剂和抗氧化剂[3,4]。
3.1 脱水蔬菜中二氧化硫的来源
脱水蔬菜中二氧化硫的来源有天然来源和人为引入2类。天然来源是指在蔬菜在生长过程中,大气中的二氧化硫通过植物体的叶面气孔进入植物体内,此外水中或土壤中的二氧化硫、硫酸盐、亚硫酸盐等也会被植物吸收进入植物体内。人为来源指在脱水蔬菜加工过程中为起到漂白、杀菌、防腐作用而人为加入的[5,6]。
3.2 脱水蔬菜中二氧化硫残留的危害
自20世纪80年代起,食品中二氧化硫的安全性问题引起越来越广泛的关注[7]。二氧化硫及其衍生物残留具有一定的毒性,可与蛋白质的巯基发生反应,对人体的各种系统、器官、组织产生不利的影响[8]。二氧化硫进入呼吸道,因其易溶于水的特性,会在湿润的黏膜上生成具有腐蚀性的亚硫酸、硫酸、硫酸盐,损害支气管和肺[9],进而诱发各种呼吸道炎症[10]。二氧化硫通过血液吸收,破坏酶活力,影响碳水化合物及蛋白质代谢,对胃肠道及肝、肾等器官组织有一定的损害[11,12],近年来二氧化硫对心脏的损害作用引起学者的关注[13]。
3.3 脱水蔬菜中二氧化硫残留超标原因分析
泰州地区脱水蔬菜主要向美国、欧盟、日本、韩国等发达国家出口,他们对二氧化硫残留给予了高度的关注。每年因二氧化硫含量超标而遭遇退货的情况时有发生。本实验室对2010年泰州地区出口的515份脱水蔬菜样品进行二氧化硫残留检测,结果发现出口的脱水甘蓝、脱水青椒、脱水红椒、脱水芹菜、脱水土豆、脱水菠菜、脱水番茄的二氧化硫残留量检测合格率达100.0%,脱水胡萝卜二氧化硫合格率为97.7%,而脱水香葱、脱水洋葱二氧化硫残留量较高,合格率小于50%。二氧化硫的残留量与蔬菜的种类密切相关,表明葱类蔬菜本身可能含有内源性的二氧化硫成分,为此笔者对脱水葱类二氧化硫残留的产生原因进行了深入的分析。一是植物生长的土壤、灌溉用水以及大气中存在硫化物,易于被葱类植物吸收。2010年3月本实验室抽检了某企业送检的脱水香葱阳性样品的灌溉用水,结果发现水中含二氧化硫171.9 mg/kg。二是葱类植物体中含有天然的含硫基团,如巯基、硫醚、丙稀基硫醚等[14,15,16],在检测时可能会干扰二氧化硫的检测,引起检测结果的升高。三是在脱水生产加工过程(包括浸泡清洗、切割、烘烤、挑选、包装)中可能会因为温度的升高而引起植物体内本身的含硫基团氧化产生内源性的二氧化硫。
3.4 建议措施
泰州地区脱水蔬菜出口非常大,其中脱水香葱又是出口的主要产品。因此,检测部门应加强对植物生长的土壤、灌溉用水、大气等环境的监控;此外应加强对加工过程中各个步骤的样品进行检测,找出生产加工过程中引起二氧化硫残留的原因,从根本上控制脱水蔬菜中二氧化硫的残留问题,帮扶企业打破技术贸易壁垒,提高该地区脱水蔬菜的国际竞争力。
摘要：食品中的二氧化硫残留是国家质检部门的严控指标之一。为了解泰州地区脱水蔬菜中二氧化硫的残留状况,对泰州地区2010年出口企业送检的515份脱水蔬菜样品中的二氧化硫残留进行分析检测。结果表明在出口的10种脱水蔬菜中,脱水甘蓝、脱水青椒、脱水红椒、脱水芹菜、脱水土豆、脱水菠菜、脱水番茄的合格率达100.0%,脱水胡萝卜二氧化硫合格率为97.7%,而脱水香葱、脱水洋葱二氧化硫残留量较高,合格率小于50%,二氧化硫残留与脱水蔬菜种类有很大关系。为此,针对脱水葱类二氧化硫残留超标原因进行了分析,并为出口企业和相关部门提出了建议措施。
二氧化硫残留 第4篇
关键词：淀粉,SO2残留量,直接滴定法,常量蒸馏微量滴定法,盐酸副玫瑰苯胺法,酸度法
淀粉在工业生产上的主要来源为谷物作物和薯类作物。淀粉提取工艺过程中不可避免地会使用二氧化硫。例如，玉米淀粉的湿法提取中普遍采用的浸泡剂正是二氧化硫。它作用于玉米的种皮，打断蛋白质分子之间的联接键，使蛋白质分子解聚，促进淀粉颗粒从包围它的蛋白质中释放出来。同时，二氧化硫有效地抑制玉米带来的微生物活动，起到防腐作用。又如，马铃薯淀粉提取时，由于马铃薯块茎中含有酪氨酸酶能使淀粉变色，因此粉碎时要通入二氧化硫，以抑制酪氨酸酶的作用。
二氧化硫残留量超标对人体健康是有害的。长期或大剂量摄入可造成胃肠和肝脏的损坏，也可以引起头疼，使血红蛋白含量减少等。目前，国家标准对一般食品及原料中的二氧化硫残留量有严格的限量规定。食品添加剂使用标准GB 2760-2011中食用淀粉二氧化硫残留量不能超过0.03g/kg;GB/T 8883-2008食用小麦淀粉二氧化硫残留量≤30mg/kg;GB/T 8884-2007马铃薯淀粉二氧化硫残留量优级品≤10mg/kg，一级品≤15mg/kg，二级品≤20mg/kg;GB/T 8885-2008食用玉米淀粉二氧化硫残留量≤30.0mg/kg。
本研究参照国家标准GB 12309-90工业玉米淀粉、GB/T 5009.34-2003食品中亚硫酸盐的测定以及GB/T22427.13-2008/ISO 5379:1983淀粉及其衍生物二氧化硫含量的测定中的方法对几种淀粉中SO2残留量进行测定，并在实际操作过程中比较这几种方法的优缺点。
1 试验材料与方法
1.1 仪器与试剂
仪器：721紫外可见分光光度计、精密天平、电加热套、蒸馏装置和滴定装置等。
试剂：碘标准溶液[c (1/2I2)=0.1033 mol/L, c (1/2I2)=0.1033/10 mol/L];1%淀粉指示剂;四氯汞钠;氨基磺酸胺溶液(12g/L);甲醛溶液(2g/L);盐酸副玫瑰苯胺溶液;二氧化硫标准溶液;盐酸(1+1);乙酸铅溶液(20g/L);过氧化氢溶液;盐酸溶液;溴酚蓝指示剂溶液;氢氧化钠标准溶液[c=0.01 mol/L]。试剂购于国药集团化学试剂有限公司，分析纯。
1.2 淀粉中SO2含量测定方法
本试验采用SO2含量的测定方法有国家标准GB12309-90工业玉米淀粉直接滴定法;GB/T 5009.34-2003食品中亚硫酸盐的测定中第一法盐酸副玫瑰苯胺法，第二法蒸馏法;GB/T 22427.13-2008/ISO 5379:1983淀粉及其衍生物二氧化硫含量的测定。本试验运用4种不同检测方法对3组淀粉试样进行比较，每组2个平行样。
2 结果与分析
2.1 直接滴定法测定淀粉中SO2残留量结果及其优缺点
该方法通过溶解淀粉后直接用碘标准试剂滴定，操作简单，不需特殊装置，在短时间内即可定量，适合生产企业大规模自检，但二氧化硫不易被溶解释放，所测数据结果偏低。由表1可知：样品1中二氧化硫残留量平均8.3mg/kg;样品2中二氧化硫残留量平均23.4mg/kg;样品3中二氧化硫残留量平均20.1mg/kg。
2.2 盐酸副玫瑰苯胺法测定淀粉中SO2残留量
GB/T 5009.34-2003中第一法盐酸副玫瑰苯胺法原理：二氧化硫与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，与标准系列比较定量。
SO2标准曲线制作方法，根据测得的标准溶液吸光度值结果，绘制的标准曲线如图1所示。SO2含量与吸光度A呈良好的线性关系，R2>0.999，可以用该线性方程计算SO2量。
该法是比较经典的方法，被广泛采用，具有操作简单、准确、灵敏度高和再现性良好等特点。但也存在不足之处：剧毒试剂四氯汞钠的使用，对人及环境造成危害;二氧化硫标准溶液不稳定，必须现用现配等。由表2可知：样品1中二氧化硫残留量平均24.3mg/kg;样品2中二氧化硫残留量平均30.1mg/kg;样品3中二氧化硫残留量平均27.8mg/kg。
2.3 常量蒸馏微量滴定法测定淀粉中SO2残留量
该方法原理：在密闭容器中对试样进行酸化加热蒸馏，释放的二氧化硫用乙酸铅溶液吸收，再用浓酸酸化，再以碘标准溶液滴定，根据消耗的碘标准溶液量计算二氧化硫含量。该法具有测定范围宽，设备简单，操作方便，易于掌握等特点。但蒸馏时间较长，不适合大批量检验，检测结果偏低等不足。由表3可知：样品1中二氧化硫残留量平均9.4mg/kg;样品2中二氧化硫残留量平均24.1mg/kg;样品3中二氧化硫残留量平均21.7mg/kg。
2.4 酸度法测定淀粉中SO2残留量
该方法原理：样品酸化加热后释放二氧化硫，并随氮流通过过氧化氢稀溶液而被吸收氧化成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定。该方法为国际标准化组织标准修订版，国际上普遍使用该法测定淀粉中的二氧化硫残留量。该方法操作简便，准确度高，适合淀粉及其衍生物中二氧化硫残留量的测定，但装置较为复杂，需要氮气。由表4可知：样品1中二氧化硫残留量平均23.4mg/kg;样品2中二氧化硫残留量平均28.3mg/kg;样品3中二氧化硫残留量平均26.4mg/kg。
2.5 4种二氧化硫检测方法间的显著性检验
运用student检验(student′s test)，即t检验。由图2可知：样品1酸度法二氧化硫残留量平均23.4mg/kg，以酸度法为对照组，直接滴定法有极显著差异(***p<0.001)，盐酸副玫瑰苯胺法显著差异(*p<0.05)，常量蒸馏微量滴定法极显著差异(***p<0.001);样品2酸度法二氧化硫残留量平均28.3mg/kg，以酸度法为对照组，直接滴定法有较大显著差异(**p<0.01)，盐酸副玫瑰苯胺法显著差异(*p<0.05)，常量蒸馏微量滴定法显著差异(*p<0.05);样品3酸度法二氧化硫残留量平均26.4mg/kg，以酸度法为对照组，直接滴定法有较大显著差异(**p<0.01)，盐酸副玫瑰苯胺法显著差异(*p<0.05)，常量蒸馏微量滴定法较大显著差异(**p<0.01)。3组样品运用盐酸副玫瑰苯胺法所得二氧化硫残留量都不超过运用酸度法所得二氧化硫残留量的10%。
3 结论
直接滴定法、盐酸副玫瑰苯胺法、常量蒸馏微量滴定法和酸度法4种方法都可检测出3组淀粉样品中二氧化硫残留量。从本文结果看出，盐酸副玫瑰苯胺法和酸度法的测定结果整体比另两种方法高，且具有显著差异。其中，酸度法是国际标准化组织标准修订版，国际上普遍使用，适用于淀粉及其衍生物类产品，但仪器设备较为复杂，需要控制氮气压力，实际操作具有一定难度。盐酸副玫瑰苯胺法被广泛采用，具有操作简单，准确高，再现性良好等优点。盐酸副玫瑰苯胺法与酸度法数据比对，两者数据无显著差异，都适于测定淀粉及其衍生物类产品的二氧化硫残留量测定。但是，盐酸副玫瑰苯胺法中使用的四氯汞钠为剧毒试剂，使企业自检产生难度。常量蒸馏微量滴定操作简便，成本较低，但在淀粉检测中准确性较低，一般适用于葡萄酒和果脯的检测。直接滴定法是目前淀粉企业中最普遍使用的方法，但是该数据并不准确，只能作为一个参照指标。我国是淀粉生产大国，制定适用于该产品的检验方法，并且操作简单，数据准确，能被广泛应用成为了一个重要课题。
参考文献
[1]张友松.变性淀粉生产与应用手册[M].北京:中国轻工业出版社, 1999.
[2]任海松.玉米淀粉的酶法湿磨工艺及其理化性质研究[D].上海:中国科学院上海冶金研究所, 2000.
[3]熊淑芳, 张颖力, 谢志刚.马铃薯的生化褐变及其淀粉的增白措施[J].现代农业, 1995 (10) .
[4]崔韶晖, 李婷婷, 陈曦, 等.魔芋精粉中二氧化硫残留量的几种测定方法比较[J].安徽农业科学, 2009, 37 (2) :472-473, 479.
[5]GB2760-2011食品添加剂使用标准[S].
[6]GB/T8883-2008食用小麦淀粉[S].
[7]GB/T8884-2007马铃薯淀粉[S].
[8]GB/T8885-2008食用玉米淀粉[S].
[9]GB12309-90工业玉米淀粉[S].
[10]GB/T5009.34-2003食品中亚硫酸盐的测定[S].
[11]GB/T22427.13-2008/ISO5379:1983淀粉及其衍生物二氧化硫含量的测定[S].
二氧化硫残留 第5篇
为了评价我市大宗地产中药材的质量, 了解硫磺熏蒸后二氧化硫残留情况, 我们对全市六县一区的生产厂家、销售公司、各级医院、诊所和药店的当归、党参、黄芪和甘草这4个大宗品种共46个批次的样品进行了二氧化硫残留量检测。所用方法为《中华人民共和国药典》 (以下简称《药典》) 附录中规定的酸蒸馏碘滴定法。现分述如下。
1 材料
1.1 仪器
1 L的双颈圆底烧瓶、竖式回流冷凝管、刻度漏斗 (参照《药典》标准制作) 、高纯氮气钢瓶 (西安泰达低温设备有限公司, 纯度:99.999%) 、25 ml酸式滴定管、磁力搅拌器 (北京科伟永兴仪器有限公司, 型号79-1) 、可调式电热套 (北京科伟永兴仪器有限公司, 型号MH-1000) 、其他所有玻璃仪器都按《药典》要求配套订做。
1.2 样品来源
实验中所用样品均为定西市食品药品监督管理局和市辖各县、区有关部门随机抽样, 其中当归27个批次、党参12个批次、黄芪5个批次、甘草2个批次。所有样品均由我所中药室鉴定。
1.3 试剂
盐酸、亚硫酸钠对照品、可溶性淀粉、碘、碘化钾、三氧化二砷均为国药集团化学试剂公司生产。
2 方法
2.1 淀粉指示液的配制
每次临用新制, 均按照《药典》附录要求配制。
2.2 碘滴定液的配制与标定
2.2.1 配制
参照《药典》附录配制, 即得0.05 mol/L的碘滴定液。如需要碘滴定液 (0.01 mol/L) 时, 可取碘滴定液 (0.05 mol/L) 100 ml加水稀释至500 ml即得。
2.2.2 标定
称取在105℃干燥至恒重的基准三氧化二砷约0.15 g精密称定, 按照《药典》方法进行标定, 计算出本液的浓度修正值F为1.020, 即得。
2.3 空白校正与样品测定
2.3.1 空白校正
方法和样品测定法基本一致, 只是在双颈圆底烧瓶中不加样品, 只加入相同体积的纯化水和盐酸 (6 mol/L) 。
2.3.2 样品测定
参照《药典》附录方法进行测定, 结果见表1。
3 结果分析
本实验运用上述方法对抽验的4个品种共46个批次的样品的二氧化硫残留量进行了测定, 结果见表1。从表中可以看出, 有9个批次样品的二氧化硫含量低于50μg/g, 有3个批次样品的二氧化硫含量在50~100μg/g之间, 超过国家卫生部食品添加剂使用卫生标准规定100μg/g限度的有34个批次, 其中有4个批次样品的二氧化硫含量在100~200μg/g, 有17个批次样品的二氧化硫含量在200~500μg/g, 有6个批次样品的二氧化硫含量在500~1 000μg/g, 其中超过CAC (国际食品法典委员会) 规定1 000μg/g限度的有7个批次, 最高可达1673μg/g。就这次实验检测的4个具体品种来说, 党参用硫磺熏蒸的程度最为严重, 全部12个批次的党参二氧化硫残留量都在300μg/g以上, 其中有5个批次超过1 000μg/g;其次是当归, 有19个批次二氧化硫残留量超过100μg/g, 甚至有2个批次超过1 000μg/g。相对来说, 黄芪、甘草用硫磺熏蒸的程度较轻, 5个批次黄芪和2个批次甘草的二氧化硫残留量都在300μg/g以下, 其中有4个批次低于50μg/g。
4 讨论
硫磺熏蒸中药材作为一种传统中药材加工方法, 由于产生了大量二氧化硫残留, 可能对人体造成严重危害, 因此早在2004年已经被国家食品药品监督管理局禁止使用。但是, 目前对于中药材中二氧化硫残留量, 我国还没有出台统一的质量标准, 这样就造成大量用硫磺熏蒸中药材的情况继续存在。因此笔者建议国家有关部门尽快出台中药材中二氧化硫残留量的最高限制标准, 希望本实验结果能够给有关部门制订中药材具体品种项下二氧化硫残留量限量标准提供一定的参考。同时, 也希望有关科研院所加强中药材产地加工和仓储方法以及中药材中二氧化硫对人体危害程度的研究, 寻找更加科学、安全的产地加工和仓储方法, 以便使中药这一国家瑰宝更加安全、有效地为广大人民群众防治疾病、强身健体服务。
参考文献
[1]国家药典委员会.中华人民共和国药典[M].北京:中国医药科技出版社, 2010.
[2]李芳.食品中二氧化硫的危害及检测方法[J].职业与健康, 2009, 25 (3) :315.
[3]何红梅.碘吸收滴定法测定食品中二氧化硫残留量[J].食品安全与检测, 2006, 22 (3) :142.
二氧化硫残留 第6篇
近年来, 随着中药质量控制水平的提高和科研工作的发展, 国家药典委员会在不断提升药品标准的同时, 加强中药材及饮片中具有潜在风险的残留物质的控制。针对部分中药材初加工过程中使用硫黄熏蒸的情况, 自2003年起, 国家药典委员会按照 (原) 国家食品药品监督管理局的部署, 对中药材及饮片中的二氧化硫残留量检测方法和限量进行立项研究。2005年版《中国药典》增补本开始收载了相应的检测方法。之后, 参照世界卫生组织 (WHO) 、联合国粮食及农业组织 (FAO) 、国际食品法典委员会 (CAC) 、我国食品添加剂使用标准等相关规定, 根据中国食品药品检定研究院和相关研究单位的两千余批样品检测和监测数据, 经多次专家委员会研究, 起草制订了二氧化硫残留限量:中药材及饮片 (矿物来源的中药材除外, 下同) 中亚硫酸盐残留量 (以二氧化硫计) 不得过150mg/kg, 山药、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白术、党参等10种中药材及其饮片中亚硫酸盐残留量 (以二氧化硫计) 不得过400mg/kg。先后于2011年6月和2012年4月向社会公开征求意见。该限量已收载进2010年版《中国药典》第二增补本。国家禁止以外观漂白为目的的硫黄熏蒸。
本期导读:
在抗肿瘤领域
李统四的“结肠癌原发性胃恶性淋巴瘤的临床诊断疗效分析”, 结论:胃原发性恶性淋巴瘤, 一般占到胃恶性肿瘤的0.5%~3%, 主要是继发于胃癌的胃恶性肿瘤, 原发性胃肠道淋巴瘤占40%~60%的, 其在胃癌鉴别诊断是很难辨别的。郑成权的“螺旋CT在原发性肝癌诊断中的应用价值研究”, 结论:螺旋CT可满足原发性肝癌的诊断, 临床应用安全可靠。高本林的“脑动脉瘤手术患者生活质量影响因素研究”, 结论:脑动脉瘤手术患者的生活质量较低, 受很多因素影响, 我们在临床工作中要采取针对性的干预措施, 改善患者的生活质量。张小锋的“CIK细胞杀瘤实验前后细胞表型与细胞毒性相关性研究”, 结论:CIK细胞抗原在肿瘤细胞的杀灭过程中起到了重要的作用, 且具有有效性, 与淋巴细胞和NK细胞表型呈正相关。李凤焕等的“消化道恶性肿瘤血清CA199检测的临床意义”, 结论:血清CA199检测对消化道恶性肿瘤 (肝癌、胰腺癌、胃癌、胆管癌、肠癌等) 的诊断具有重要的意义。杨垚的“持续改进护理模式在改善腹腔镜肝癌切除术患者围术期心境状态及睡眠质量中的效果研究”, 结论:效果较佳。
在心脑血管领域
卢景焕的“慢性肾功能衰竭患者左心室结构和功能改变及相关因素分析”, 结论:患者在CRF早期时有心脏功能及结构的变化发生, 其程度随肾功能损害的发展而呈加重反应, 在早期行超声心动图是最简便的诊断方法, 具有无创性特点, 左室肥厚在心肌病变中最为常见, 随肾功能的损害程度而增加。陈万森的“急性硬膜外血肿合并脑疝术后回复骨瓣43例”, 结论:临床上掌握好手术指征, 准确判断, 术后保留骨瓣, 既可达到治疗目的, 又可以减少患者痛苦。杨小琴的“二甲双胍联合氨氯地平治疗肥胖型轻中度高血压的疗效观察”, 结论:疗效确切、不良反应可以耐受等优点, 该方案值得临床应用与推广。金朝霞等的“心力衰竭患者中血清NT-pro BNP测定价值分析”, 结论:HF患者血清中的NT-pro BNP含量与其心功能密切相关, 可以作为评判其心功能的客观指标。
妇产科领域
寇海燕的“异位妊娠在腹部超声和阴道超声诊断中的比较”, 结论:通过比较我们得出经过阴道超声检查患者异位妊娠的阳性率高, 对患者无伤害, 是进行诊断的首选方法。王佳蓉的“米非司酮在妇产科早期妊娠患者中的78例应用研究”, 结论:米非司酮用于终止早期 (≤42d) 妊娠疗效安全可靠, 值得临床上推广。李明霞的“PCT与CRP在产后感染中的相关意义及临床价值分析”, 结论:剖宫产产妇产后24~48h内的PCT检测更能反映出是否发生细菌感染, 特异性显著高于CRP, 能够为临床诊断和治疗提供可靠依据。
在药物不良反应方面
覃东等的“我院189例药品不良反应报告统计分析”, 结论:在医院开展ADR监测工作, 有利于为调整医院用药方式及筛选用药品种提供理论依据, 确保用药安全。黄振忠的“双黄连粉针剂致不良反应37例临床分析”, 结论:预防双黄连粉针剂的不良反应发生, 应注意药剂的用量、配伍、滴速、溶媒、患者过敏史、体质情况、饮食以及做好用药的应急措施。黄康勤的“我院近年来儿童抗感染药物不良反应分析”, 结论:预防双黄连粉针剂的不良反应发生, 应注意药剂的用量、配伍、滴速、溶媒、患者过敏史、体质情况、饮食以及做好用药的应急措施。
本期基金论文:
二氧化硫残留 第7篇
1 材料与方法
1.1 农药与试剂
氧化乐果标准品(100 μg/ml)由国家标准物质中心提供,40%氧化乐果乳油,二氯甲烷、丙酮、正烷、无水硫酸钠等试剂均为分析纯。
1.2 实验材料
供试空心菜(经检测无农药残留)购自邢台市五四街菜市场,随机采样。
1.3 仪器设备 Aglilent
6890气相色谱仪、分析天平、粉碎机、超声波振荡器、旋转蒸发仪、氮气吹干仪。
1.4 实验方法
1.4.1 农药污染样品的制备
移取40%氧化乐果乳油若干,按推荐用量兑水稀释至10 L 氧化乐果乳液,加入3×1.5 kg 空心菜样品,分别浸泡1、5和30 min,以获取不同初始残留量(经测定初始残留量分别为0.68、7.53和63.21 mg/kg)的样品,取出后于室内自然晾干,备用。
1.4.2 空心菜中氧化乐果残留的去除方法
1.4.2.1 自来水冲洗
分别称取不同初始残留量的污染样品3×100 g,置于自来水龙头下,分别冲洗5、10和15 min,取出,自然条件下晾干备用。
1.4.2.2 温水浸泡
分别称取不同初始残留量的污染样品6×100 g,置于1 L温水中,在30和50 ℃下浸泡 5、10和15 min,取出,用自来水冲洗1 min,自然条件下晾干备用。
1.4.2.3 洗洁精浸泡
配制浓度为2.0%(体积比)的立白洗洁精溶液,分别称取不同初始残留量的污染样品3×100 g,置于洗洁精溶液中分别浸泡5、10和15 min,取出,用自来水冲洗1 min,自然条件下晾干备用。
1.4.3 萃取及净化
根据《食品中化学污染物及有害因素监测技术手册》中“农药残留量监测的标准操作程序”[4]处理。
1.4.4 气相色谱条件
NPD检测器;载气流速:3.0 ml/min;恒流方式:氢气(H2)4.0 ml/min;空气流速:70 ml/min;进样量1 μl;进样口温度:250 ℃;检测器温度:300 ℃;柱温程序:柱温45 ℃,恒温1 min后,以20 ℃/min的速率程序升温至140 ℃,再以13 ℃/min的速率程序升温至230 ℃,恒温1 min。
2 结 果
2.1 自来水冲洗空心菜中氧化乐果残留的去除效果
见表1。自来水冲洗可有效去除样品中氧化乐果的残留量。随着冲洗时间的延长,去除率升高。初始残留量低(0.68 mg/kg)的空心菜样品,自来水冲洗15 min后,残留量可降至最低检出限以下;初始残留量高(63.21 mg/kg)的样品,冲洗15 min后,去除率只有20.7%。
注:-表示残留量降至最低检出限以下。
2.2 温水浸泡对空心菜中氧化乐果残留的去除效果
见表2。温水浸泡可有效去除空心菜中氧化乐果的残留量。在相同浸泡时间下,随着水温的升高,氧化乐果残留去除率增加;在相同温度条件下,随着浸泡时间的延长,去除率增加。50 ℃温水浸泡15 min,可使残留0.68 mg/kg低残留样品中氧化乐果降至最低检出限以下,而残留63.21 mg/kg的高残留样品去除率只有18.8%。
注:-表示残留量降至最低检出限以下。
2.3 洗涤剂清洗对空心菜中氧化乐果残留的去除效果
见表3。洗涤剂浸泡可以显著去除空心菜中氧化乐果的残留量,随着浸泡时间的延长,残留去除率增加。洗涤剂浸泡5 min,就可使残留0.68 mg/kg的样品中氧化乐果降至最低检出限以下,对残留63.21 mg/kg高残留样品,洗涤剂浸泡15 min去除率也达55.1%。
注:以上数据均为两次测定平均数。-表示残留量降至最低检出限以下。
3 讨 论
随着生活水平的提高和环保意识的增强[6],蔬菜的质量问题越来越受人们重视,蔬菜农药残留问题逐渐成为社会关注的焦点之一。然而,近年来因不科学使用农药致使农药残留超标而引起中毒的事件时有发生[7]。为了尽可能减少采摘后蔬菜中农药的残留量,除政府有关部门加大监管力度外,消费者也应掌握正确的蔬菜清洗方法。
笔者研究了不同清洗方式去除空心菜中氧化乐果残留的效果,使用的清洗方法均为在家庭中较易实现的方法。结果表明,日常使用的清洗方式,均可降低空心菜中氧化乐果的残留量,但去除效果存在差异。总体来看,采用洗涤剂清洗,对于空心菜中氧化乐果残留去除效果最好,洗涤剂中含有表面活性剂,具有亲水性和亲酯性,可促进农药向水中溶解或转移[5]。即使对高残留量样品(63.21 mg/kg)也具有较好的去除效果,去除率达55.1%;对低残留量的污染样品(0.68 mg/kg)去除率能达100%。采用流动的自来水冲洗,对于较低残留量的样品(0.68 mg/kg),去除效果较好,最高也能达100%;而对高残留量样品,去除效果则有限,去除率仅有20.7%。用温水浸泡,50 ℃温水比30 ℃温水去除效果好。在相同处理方式下,空心菜中氧化乐果去除率随着初始残留量的增大而减小;随着处理时间的延长,残留去除率增加。但值得注意的是,不能太长时间浸泡蔬菜,否则蔬菜的表皮细胞被浸泡液破坏,至使溶于浸泡液中的农药有可能进入蔬菜内部,无法再去除,一般浸泡以不超过15 min为宜。碱水浸泡法、储存法、阳光晒等都能对蔬菜上的农药残留有一定的分解作用,去皮法也是一种有效的去除农药残留的方法。这些方法有待做进一步研究。
参考文献
[1]耿博,张丽,张山起.洁利康对有机磷农药残留的去除效果[J].安徽农业科学,2008,36(8):3274、3279
[2]杨挺,朱勇,赵健.果蔬清洗剂对农药、重金属残留洗除率的测定[J].科技资讯,2006,7:231.
[3]刘伟森,朱珍,张兴茂,等.清洗方法对蔬菜中有机磷农药残留去除效果的研究[J].现代食品科技,2010,26(12):1395-1398.
[4]王竹天,杨大进.食品中化学污染物及有害因素监测技术手册[M].北京:中国标准出版社,2010:118-121.
[5]林旭,岳永德,汤锋,等.不同清洗方式对香菇中毒死蜱残留去除效果研究[J].安徽农业大学学报,2012,39(1):1-5.
[6]罗鹏,赵宝平,潘雪莉,等.贵阳市蔬菜中有机氯农药残留现况调查[J].贵阳医学院学报,2009,34(1):40-42.