智能高分子材料

2024-06-25

智能高分子材料(精选4篇)

智能高分子材料 第1篇

智能型高分子载体亦称环境响应型载体,是指能够感知外界环境的刺激并作出相应回应的一类具有功能发现能力的新材料。对于智能高分子载体材料的研究而言,最广泛的是环境响应型高分子凝胶。环境响应高分子凝胶是智能高分子材料中的一种,它能对周围的环境刺激因素[1],如温度、pH值、磁场、离子、电场、溶剂、反应物、光或应力等作出有效响应且自身性质也随之发生变化,这种变化体现为一定外界条件刺激下凝胶体积膨胀或收缩。由于环境响应高分子凝胶的这种独特响应性,其在生物医学(如酶与细胞的固定)、药物载体(药物缓释、控释)、化学化工(如化学分离、能量转换装置)等方面的研究与应用引起了广泛关注[2]。

固定化酶的活性除了取决于酶本身的活性外,载体材料的性能对固定化酶的催化活性也起决定性的影响[3]。由于酶稳定性差、难分离纯化、难重复利用等特点,在进行固定化酶载体设计时,对于载体材料在水溶性、比表面积、机械强度、生物相容性等方面的性能都有特殊要求[4]。智能型高分子材料作为酶的固定化载体,有助于提高酶的操作稳定性和延长使用寿命,便于操作。

1 几种重要的智能型高分子载体

1.1 温度敏感型凝胶载体

温度敏感型凝胶载体,即温度响应型高分子水凝胶,是一类可通过改变自身性质来对外界温度变化作出响应的智能材料。目前温度响应水凝胶在固定化酶方面的研究主要集中在随温度变化而发生体积相转变的高温收缩型凝胶。这类凝胶具有一个低临界溶解温度(Lower critical solution temperature,LCST)[5],高于此温度时溶胀的水凝胶发生收缩,低于此温度时则再度溶胀。具有这种低临界溶解温度(LCST)的温敏材料主要有聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)、聚N,N-二乙基丙烯酰胺(PDEAAM)、聚N-乙烯基己内酰胺(PVCL)、聚2-异丙基-2-恶唑啉(PIOZ)、聚乙烯基甲醚(PVME)等[6],其中,聚N-异丙基丙烯酰胺(PNIPAM)及其复合物是制备温度敏感型水凝胶载体的主要材料。PNIPAM的LCST在32℃附近,其溶胀性能随温度变化的机理如图1[6]所示。

利用该机理设计温敏型载体,所得的固定化酶可实现酶的均相催化和异相分离,以及连续性和重复使用性。然而,由于不同酶的最佳酶活温度略有不同,故可设计制备不同LCST的温敏载体以保持最佳的酶活性。这是由于PNIPAM水凝胶的溶胀收缩性能主要靠其上的亲水基(酰胺基)和憎水基(异丙基)起作用[7]。对温敏型水凝胶来说,当外界温度低于LCST时,凝胶网络通过高分子链上的亲水基团与水分子形成氢键,从而导致水凝胶吸水溶胀;当温度高于LCST以上时,高分子链中疏水基团间的相互作用加强,分子链互相聚集,导致水凝胶溶胀率剧烈下降,发生相转变。换言之,在凝胶的骨架中引入亲水基团,水凝胶的LCST相应提高,而引入疏水基团则会降低其LCST。而且,NIPAM与某些单体共聚合成的水凝胶除了保持与NIPAM相同的LCST特性之外,还具有更好的溶胀收缩性能。因此,制备NIPAM与其他单体的共聚物是一个广泛认可的设计思路。

温敏水凝胶的制备方法多采用自由基聚合,即在引发剂和交联剂条件下NIPAM单体共聚和交联。为了提高酶的固载量和活性,Agnieszka等[8]设计出一种通过戊二醛交联将酶固定于凝胶载体内部的互穿网络体系,即将NIPAM分别与2-羟乙基甲基丙烯酸(HEMA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)共聚,并采用乙二胺向聚合物中引入氨基,制得的TH8-NH2载体分别与葡糖淀粉酶和胰蛋白酶固定后均显示出较高的酶活性与稳定性。目前对温敏载体的研究重点多集中在交联聚丙烯酰胺凝胶方面,为了改善该材料在连续调节和酶活力方面存在的欠缺,张传梅等[9]分别制备了聚丙烯酰胺/2-甲基丙烯酸羟基乙酯P(AM-co-HEMA),和聚N-异丙基丙烯酰胺/2-甲基丙烯酸羟基乙酯P(NIPAM-co-HEMA)2种载体材料,将α-胰凝乳蛋白酶包埋其中,得到两种性能相异的固定化酶,并利用其温度敏感性,实现了在一定温度范围内对固定化酶活力的可控及连续可调,2种固定化酶经连续催化8次后,酶活力并无明显下降。载体材料的溶胀性能、机械强度和包埋后的固定化酶活力也是表征固定化酶载体材料的重要性能指标,而这些指标受单体、交联剂浓度的制约。付建伟等[10]通过数学方法得到了制备智能高分子水凝胶固定化酶载体材料的优选模型,确定了载体材料的最佳配比,用优化结果固定牛血红蛋白,催化小分子底物H2O2,其相对酶活力能达到81.4%,显示出温敏载体材料的优越性。

采用自由基共聚方法制得的载体材料,除了存在上述需要改善连续调节和酶活力方面的问题外,在用凝胶进行蛋白质分离的过程中还发现,存在于水凝胶中的引发剂残基和交联剂对水凝胶的性质有较大影响[11],从而进一步影响了固定化酶的活力。于是有人提出,在不使用交联剂的情况下通过光或辐射引发使单体水凝胶聚合或交联成PNIPA水凝胶。Lee等[12]采用UV光聚合法,将NIPAM与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)以适当比例共聚合成载体NIPAAm-co-GMA-co-DMA,其中GMA上的环氧基可开环与酶上的氨基反应,且DMA可调节共聚物的亲水性。

温敏型固定化酶载体材料的这种随温度变化而发生的“开-关”效应可保证酶的催化反应在最佳条件下进行。但是目前温敏材料在固定化酶中只应用于少部分的酶,对于一些活性受温度影响较大的酶就显示出其局限性。

1.2 pH-敏感型载体

在固定化酶的应用中,pH-敏感型载体也是目前研究较热的一类智能型高分子材料。与传统的固定化酶载体材料相比,该类载体具有能溶于水等反应介质的特点,这是由于pH值敏感水凝胶通常带有酸性基团,如羧酸基、磺酸基,或带有碱性基团,如氨基,当环境pH值发生变化时,水凝胶内发生质子的转移,在静电斥力、疏水作用力及氢键等作用力下产生体积相变[13]。即pH值敏感的相分离高分子存在临界相变化pH值,通过调节溶液的pH值能使之可逆地发生溶解-沉淀相变化。

常见的用于制备pH-敏感型载体的材料有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酰胺[14],以及可降解的多肽、蛋白质、多糖[15]等,其中以丙烯酸类水凝胶最为常见。这类材料带有-COOH,当pH值较低时,聚合物中的羧基以-COOH的形式存在。由于聚合物大分子链之间有较强的氢键缔合,加上溶液的盐效应,加速了凝胶的脱水,使凝胶成收缩状态,故溶胀率较低;随着pH值的增加,凝胶网络内基团给出质子,-COOH逐渐离解成-COO-,此时分子之间由于静电排斥作用,大分子链逐渐伸展开来,三维网络形变加大,溶胀率增大。在此变化过程中的某个pH值便成为该丙烯酸类水凝胶的体积相转变点[13,16,17,18]。

pH敏感型固定化酶载体的设计思路主要体现在将pH值敏感的相分离高分子这一特征应用到固定化酶中,制得有溶解可调性的固定化酶,即能使催化反应在均相条件下进行,又可使固定化酶沉淀下来,同样达到了“均相反应,异相分离”的目的。同时,考虑到载体对酶最佳pH值的影响,选用不同的单体按不同的比例进行聚合,可设计出临界pH值不同且性能优异的聚合物载体。

柏正武等[19]将丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯和顺丁烯二酸酐共聚,合成了pH值敏感的溶解-沉淀可逆的共聚物,并以这种共聚物为载体进行了木瓜蛋白酶的固定化。固定后酶的活力回收显著提高,且载体对酶的最佳pH值影响不大。Shweta等[20]将α-胰凝乳蛋白酶通过酶上的自由氨基与pH值敏感的甲基丙烯酸类聚合物Eudragit S-100上的羧基共价结合,研究了固定后酶的活性与重复使用性。与自由酶相比,固定后酶保持了与自由酶相近的活性(93%),pH值和温度稳定性均显著提高,且重复使用5次后酶活为初始酶活的85%。此外,一些天然可降解的材料也可用于制备pH敏感型载体。Zhou等[21]用琥珀酸酐与壳聚糖的端氨基反应制得N-琥珀酰基壳聚糖(NSC)(见图 2)。NSC是一种具有临界pH值的pH敏感材料,它在pH值为4.8时溶解,pH值低于4.4时沉淀。笔者将蒜氨酸酶固定其上,用以催化蒜氨酸转变为蒜素。固定化酶在40℃、pH=7处显示最佳的反应活性,且重复使用5次后酶活为最初酶活的85%。

1.3 磁响应型载体材料

温度和pH值是容易得到又便于操作的2种刺激信号,但是鉴于温度/pH敏感型载体在固定化酶中存在的局限性,近年来对其他环境响应载体的开发日益增多,其中以磁性载体固定化酶的研究最为活跃。利用磁性载体的磁响应性通过外部磁场对酶进行分离和回收是一种操作简单、效率极高的方法。磁性材料的种类繁多,常见的有Fe、Co、Cr、Ni、Ba等的氧化物及其金属合金,如Fe3O4、Co3O4、CrO2、CoFe2O4、BaFeO4,其中由于Fe3O4具有较好的化学稳定性、较低的毒性以及粒径、组成可控等特点,是制备磁性载体的优先选择。起初,人们只是研究一些直接功能化的磁性纳米粒子,虽然其分离效果较好,但由于其对酶较低的亲和性导致酶的负载量降低。近20年来,磁性高分子复合微球作为固定化酶载体的研究取得了显著的成果。

磁性高分子微球是由无机磁性粒子(如Fe、Co、Ni等磁性金属及其氧化物)与有机高分子相结合形成的具有高分子微球特性和磁响应性的复合微球。利用磁性高分子微球作固定化酶载体时,往往首先需要对磁性高分子微球的结构进行设计,通常考虑以下3类:一类以高分子材料为核,磁性材料为壳的壳/核式结构[22];第二类是磁性粒子在高分子材料中均匀分布的的混合结构[23];第三类是核为无机磁粒子,壳为聚合物的核/壳式结构。目前,研究较多的是磁粒子为核,高分子在其表面形成外壳以进行功能化修饰的核/壳式结构。Yong等[24]以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和醋酸乙烯酯(VAc)为单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,在有致孔剂和油酸改性的Fe3O4纳米粒子存在下进行悬浮聚合,制备了核/壳式结构的多孔磁性环氧基高分子微球。再将Candida rugosa脂肪酶(CRL)通过环氧基开环共价固定在具有亲水性的磁性复合微球上。固定后酶活保留率达到62.4%,对温度、pH值、变性剂的敏感性显著降低,且显示出较高的重复利用性。

同时,在设计磁性高分子复合微球时应根据其固定化酶的应用目的,对其物理、化学性质等进行改进,使之具备以下优点:(1)通过共聚交联或表面改性等方法使磁性粒子表面带有可以连接酶的特殊功能基(如-OH、-COOH、-CHO、-NH2、-SH);(2)当纳米磁性粒子粒径小于30nm时,具有超顺磁性,从而有利于在溶液中分散,有效地避免了磁性团聚的发生;(3)较大的比表面积使其能迅速地进行选择性吸附,当外部磁场作用时,又能通过简单的操作很快地从固定化酶体系中分离和回收;(4)利用外部磁场有利于提高磁性材料固定化酶的操作稳定性和催化效率,进行大规模连续的自动化操作和降低生产成本;(5)具有较大的机械强度、较高的酶负载量和较好的生物相容性。基于上述优点,把磁性高分子微球作为载体材料,应用于蛋白质和核酸的纯化、酶和细胞固定化、药物靶向、免疫诊断、废水处理等领域将具有很好的应用前景[25]。

磁性高分子复合微球固定化酶的制备全过程包括磁性纳米粒子的制备、磁性粒子表面高分子改性制得磁性高分子复合微球、磁性复合微球固定化酶3个步骤。各个步骤的制备方法很多,而且各有特色,其中对磁性复合微球制备方法的研究最多,主要有以下几种:

(1) 包埋法,即运用机械搅拌、超声分散等方法将磁性粒子均匀分散于亲水性高分子溶液中,通过雾化、絮凝、沉积、交联、脱水等手段使聚合物包覆在磁性粒子表面,得到核-壳式磁性复合微球。Pan等[26]用Fe3+和Fe2+化学共沉淀制得Fe3O4粒子,再用静电吸附的方法将壳聚糖直接包埋在Fe3O4粒子表面,最后用戊二醛将β-D-牛乳糖通过共价键固定在磁性微球上。所得固定化酶比游离酶显示出更好的负载量、pH值、温度稳定性和催化效率。

采用包埋法得到的微球,其磁性粒子表面与聚合物大分子之间主要是通过范德华力、氢键、配位键以及功能团间的共价键相结合,其上的功能基团易与所需配体结合。不足之处在于微球的大小难以控制,粒径分布较宽,形状不规则,不同微球的磁含量有差异,容易泄磁且壳层中易混入杂质,因此其在固定化酶的应用中存在一定的局限性。

(2) 单体聚合法,即将无机磁性颗粒均匀地分散到含有单体、引发剂、稳定剂或乳化剂的溶液(或乳液)中进行聚合反应,得到内部包有无机磁性颗粒的核-壳式聚合物微球。单体聚合法按照聚合方式主要分为分散聚合、(微)悬浮聚合、乳液聚合、辐照引发聚合等。Jana等[27]采用悬浮聚合法制得含有羟基或酰肼基团的磁性球状纤维,并通过共价偶联固定漆酶催化p-联苯酚氧化,该方法采用磁性载体固定敏感性的酶,克服了温度和pH敏感型载体应用于对环境敏感的酶的困难,有效避免了酶失活的问题。Lei等[28]也采用悬浮聚合法将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸(MAA)和二乙烯苯(DVB)单体与油酸改性的Fe3O4混合制得磁性高分子微球,再通过其上环氧基开环共价固定甘油三酯酶。Huang等[29]采用微波照射辅助乳液聚合法,将经油酸和十二烷基硫酸钠表面改性的Fe3O4粒子与聚(苯乙烯-丙烯酰胺)复合,制备出粒径为50~300nm的单分散磁性复合微球。

利用单体聚合法制得的磁性高分子微球具有粒径分布均匀、无机磁性粒子表面包覆的有机层的厚度易于控制等优点,但是在磁含量和规整性等方面仍存在很多问题。

(3) 原位生成法,即首先制得致密或多孔高分子微球,再根据不同的需要加入可与金属盐形成配位键或离子键的基团(如各种含N基团、环氧基、-OH、-COOH、-SO3H),然后将Fe2+和Fe3+按一定比例加入,控制适当的pH值和温度即可得到含有Fe3O4微粒的磁性高分子微粒;或是将经过表面处理的磁性颗粒加入到单体中,在适当条件下引发单体聚合来制得高分子磁性微纳米粒子[30]。M AMorales等[31]采用原位生成法,将Fe2+和Fe3+按一定比例反应制得平均粒径为4.3~9.5nm的Fe3O4微粒,再在外面用藻酸钙包裹得到具有超顺磁性的复合微球。Yue Wu等[32]采用原位生成法制得粒径为20nm的超顺磁性粒子,再用三聚磷酸钠(TPP)作交联剂在其表面连接壳聚糖,制得的高分子微球(CS)的比饱和磁化强度达到35.54emu/g,具有良好的生物相容性且磁性粒子分布均匀。用该复合微球固定脂肪酶后,显示出较高的酶负载量、催化稳定性以及重复利用率。

原位法具有磁性微球粒径均一、分布均匀、磁含量高等优点,不足之处在于聚合物微球表面必须含有特定的功能基团,且磁性粒子在高分子微球表面容易沉积而导致表面不光滑。

(4)“活性”/可控自由基聚合法,当前“活性”/可控自由基聚合(CPR)制备磁性复合微球主要有原子转移自由基聚合 (ATRP)和二苯乙烯(DPE)2种方法。

ATRP法是以简单有机卤化物为引发剂、过渡金属配合物为卤原子载体,通过氧化还原反应,在活性种与休眠种之间建立可逆动态平衡,从而抑制双基终止反应,实现对聚合反应的控制。Yang等[33]通过ATRP法成功地制备出表面功能化的磁性复合微球。他们首先将Fe3O4粒子与3-氨丙基三乙氧基硅烷通过自组装单层进行化学键合,然后与3-氯丙酸发生缩合反应,再用氯化亚铜处理磁性粒子,在粒子表面形成引发剂自由基,最后通过ATRP法分别引发甲基丙烯酸聚氧乙烯酯(PEGMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)在粒子表面聚合,形成磁性高分子聚合物刷,所得磁性微球显示出对蛋白质的特异性吸附。

DPE法是以二苯乙烯(DPE)为分子量调节剂,起到自由基稳定剂的作用,从而控制自由基聚合的过程。Feige等[34]以DPE作自由控制剂,以丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯为单体,与Fe3O4共聚制得磁性聚合物微球。该微球具有很好的球状结构和超顺磁性,磁含量达到40%。

磁性高分子微球作为固定化酶的载体,由于其易分离、回收、生物相容性好、操作简单且成本低等方面的优势而受到广泛青睐,但是如何更好地通过表面改性方法来提高磁性微球的稳定性、磁响应性、吸附和键合能力,仍是今后需要解决的技术性问题。

1.4 多重响应型载体

除了上述介绍的3种环境响应型载体外,近几年来关于光响应型、导电型等多重响应型载体材料的研究也日益受到重视。多重响应载体材料,即多重智能的功能材料,尤其是能同时对2种或2种以上外界刺激产生响应的载体,如光-pH响应、pH-温度响应[35]、温度-磁响应[36]等,由于其能较好地发挥各种环境响应载体的优势,并能相互弥补不足,以达到在1种载体上同时满足不同要求的目的,已成为固定化酶这一领域的发展方向。金科铭等[37]以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)、丙烯酸丁酯(BA)、叶绿酸铜钠(CHL)为单体,采用无规共聚法合成光敏聚合物PNBC,以丙烯酸(AAC)、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)为单体,采用自由基无规聚合得到一种pH敏感水溶解可逆聚合物PADB,并在由PNBC和PADB组成的两水相体系中进行了固定化青霉素酰化酶的相转移催化青霉素G为6-APA的反应。N. Shamim等[38]用聚N-异丙基丙烯酰胺包裹Fe3O4纳米粒子制成温度-磁响应型载体,研究了牛血清白蛋白(BSA)的吸附-解析。

2 结语

随着载体材料制备技术的不断进步,固定化酶技术得到长足发展,其在食品工业、生物医药、环境保护等方面的应用已经取得了丰硕成果,并产生了巨大的经济效益。作为一类新型的固定化酶载体,智能高分子载体的研究还处于起步阶段。相对于传统的固定化酶载体材料,智能高分子载体大大提高了酶的稳定性、催化活性、操作连续性,以及重复利用率等。但是,如何使制备条件更温和、酶分子与载体的结合效率更高、固定化酶的稳定性更好,以及寻找无毒且成本低廉的固定化材料等,仍是固定化酶载体研究中亟待解决的问题。

从未来发展趋势上看,固定化酶载体材料的研究重点将逐渐倾向于设计出更多不同响应类型的智能高分子材料,特别是多响应型材料。对智能高分子载体进行改性以提高酶的固载量和固定化酶的催化活性,以及拓展智能载体固定化酶在高分子合成、药物的手性拆分[39]、生物传感器[40]、以及分子印迹[41]等领域的应用也必将成为研究的热点。智能高分子材料有助于推动固定化酶技术的研究和应用,使之进入一个新的阶段。

摘要:温度敏感、pH敏感、磁响应、离子响应等一系列由于外界环境变化而导致自身性质发生变化的高分子材料统称为智能型高分子材料。利用智能型高分子材料作固定化酶的载体,相对于传统载体,在保持酶活,提高酶负载量,改善操作稳定性等方面都有显著的提高。综述了温度、pH值、磁响应以及多重响应型载体材料的制备、改性方法及其优缺点,重点叙述了磁响应型材料的制备方法,介绍了近年来国内外相关环境响应型载体材料在固定化酶方面的研究现状和发展趋势。

高分子材料合成 第2篇

第7章 合成高分子材料

学习目标与要求

1. 了解合成高分子聚合物的基本组成结构特点和分类。

2. 了解聚合物的分子结构与其性能之间的关系。

3. 熟悉聚合物的基本性能特点和常用聚合物的品种。

4. 熟悉土木工程中常用的建筑塑料、建筑涂料和胶粘剂等产品的基本组成、性能及应用。

学习重点

1.聚合物的基本组成结构特点和分类。

2.聚合物的分子结构与其性能之间的关系。

3.土木工程中常用的合成高分子材料制品的性能和应用。

学习难点

1.如何理解合成高分子材料的结构与性能的关系。这里既有聚合物的分子结构与其性能之间的关系,还有具体产品(塑料、涂料、胶粘剂等)的组成与性能的关系。

2.土木工程中如何正确选择使用合成高分子材料制品。

合成高分子材料是指其基本组成物质为人工合成高分子化合物的各种材料。合成高分子材料主要包括合成树脂、合成橡胶和合成纤维三大类。在土木工程中,合成树脂主要用于制备建筑塑料、建筑涂料和胶粘剂等,是用量最大的合成高分子材料。合成橡胶主要用于防水密封材料、桥梁支座和沥青改性材料等,用量仅次于合成树脂。合成纤维主要用于土工织物、纤维增强水泥、纤维增强塑料和膜结构用膜材料等,用量也在不断增加。

7.1高分子化合物概述

7.1.1基本知识

1. 基本概念

高分子化合物又称高聚物或聚合物,其分子量很大,一般为104 ~ 106。其分子往往由许多相同的、简单的结构单元,通过共价键重复连接而成。例如,聚氯乙烯分子是由许多氯乙烯结构单元重复连接而成:

简写为:

式中:

是重复结构单元,称为“链节”。结构单元的重复数目n称为“聚合度”。聚合度可由几百至几千,聚合物的分子量为重复结构单元的分子量与聚合度的乘积。

2. 聚合物的分类

聚合物的分类方法很多,按聚合物的来源,分为天然聚合物和合成聚合物;按分子结构,分为线型聚合物和体型聚合物;按聚合物受热的行为,分为热塑性聚合物和热固性聚合物等。

热塑性聚合物具有受热时软化、遇冷时凝固且无明显化学变化的性质。通常热塑性聚合物可反复进行加热软化、熔融和冷却硬化。所以热塑性聚合物具有可再生重复使用的特性。

热固性聚合物仅在第一次加热(或加入固化剂前)时能发生软比、熔融,并在此条件下产生化学交联而固化,以后再加热时再不会软化或熔融,也不会被溶解,若温度过高则会导致分子结构破坏。目前尚不能以通常的方式对热固性聚合物再生利用。

聚合物还常按用途分为塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂等几大类。这种分类方法最为常用,但不很严格。事实上,同一种聚合物可以有多种用途。例如.聚氨酯可制成具有橡胶的性能,也可发泡制成硬度不同的泡沫塑料,还可拉丝制成高强度高弹性的纤维、制作涂料和胶粘剂。这种能够适应多用途需要的特点,是高分子材料得以广泛应用的重要原因。

3. 聚合物的命名

聚合物的命名有系统命名法和习惯命名法。系统命名法命名比较复杂,实际很少使用。 在习惯命名法中,天然聚合物用专有名称,加纤维素、淀粉、蛋白质等;合成聚合物,则在单体名称前加上“聚”字,例如聚氯乙烯、聚苯乙烯等;也可在原料名称后加“树脂”、“橡胶”、“纤维”等来命名,这种命名能反映聚合物的结构和用途,是常用的命名法。

4. 聚合反应

由低分子单体合成聚合物的反应叫做聚合反应。聚合反应按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化,分为加聚反应和缩聚反应两大类。

以单体通过加成的方式,聚合形成聚合物的反应称为加聚反应。加聚反应是链式反应。其特点是单体分子具有能够聚合的双键、三键、环状结构等;其中,含双健结构的单体最为广泛,如乙烯、氯乙烯、苯乙烯、丁二烯等。加聚反应是按参加反应的单体种类数目,可分为均聚反应和共聚反应。均聚反应是只有一种单体进行的聚合反应,其产物称为均聚物,如聚乙烯、聚氯乙烯等。共聚反应是由两种或两种以上的单体进行的聚合反应,其产物称为共聚物。

缩聚反应是含有两个以上官能团的单体,通过官能团间的反应生成聚合物的反应。缩聚反应与加聚反应不同,其聚合物分子链增长过程是逐步反应,同时伴有低分子副产物如水、氨、甲醇等的生成。缩聚反应按照生成产物的结构可分为线型缩聚反应与体型缩聚反应两类。当缩聚反应只在一种单体间进行时,称为均缩聚反应。如果缩聚反应在两种单体之间进行,则称作混缩聚反应。如果在均缩聚反应中加入第二单体或在混缩聚反应中加入第三单体,则称为共缩聚反应。

加聚反应生成的共聚物和缩聚反应生成的共缩聚物统称为共聚物。共聚物的性能与不同种类单体的相对数量和排列方式有密切关系。共聚物根据链节排列方式的不同可分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四种。

7.1.2聚合物的结构与性质

1. 聚合物的分子结构

聚合物按其分子结构可分为线型聚合物和体型聚合物。

(1)线型聚合物

线型聚合物的大分子链排列成线状主链(如图7―1a)。有时带有支链(如图7―1b),且线状大分子间以分子间力结合在一起。具有线型结构的聚合物包括全部加聚树脂和部分缩聚树脂,一般来说,具有线型结构的树脂,强度较低,弹性模量较小,变形较大,耐热、耐腐蚀性较差,且可溶可熔。支链型聚合物因分子排列较松,分子间作用力较弱,因而密度、熔点及强度等低于线型聚合物。线形聚合物树脂均为热塑性树脂。

(2)体型聚合物

线型大分子间通过化学键交联作用而形成的三维网状结构,又称网状或体型结构(如图7―1c)。部分缩合树脂具有体型结构(交联或固化前也为线型或支链型分子)。由于化学键的结合力强,且交联形成一个“巨大分子”,因此,―般来说缩合树脂的强度高,弹性模量较大,变形较小,较硬脆,且塑性小,耐热性、耐腐蚀性较好,不溶不熔。体型聚合物树脂均为热固性树脂。

图7―1 聚合物大分子链的结构示意图

(a)线型;(b)支链型;(c)体型

2. 聚合物的聚集态结构

固态聚合物是由大分子链以分子间作用力聚集在一起的。聚集态结构就是指分子链间的排列、堆砌方式和规律。可分为晶态结构、非晶态结构、取向态结构和织态结构等聚集状态。 晶态结构的聚合物与低分子量晶体有很大的不同。由于线型高分子难免有弯曲,故聚合物的结晶为部分结晶,即在结晶聚合物中存在“晶区”和“非晶区”。且大分子链可以同时跨越几个晶区和非晶区。晶区所占的百分比称为结晶度。一般来说,结晶度越高,则聚合物的密度、弹性模量、强度、耐热性、折光系数等越高,而冲击韧性、粘附力、断裂伸长率、溶解度等越低。晶态聚合物一般为不透明或半透明状,非晶态聚合物则一般为透明状。体型聚合物只有非晶态结构。

取向态结构是指聚合物在一维或二维方向的有序排列结构。事实上.线型高分子链充分伸展时,其长度为其宽度的几百、几千其至几万倍;在―定条件下,使线型聚合物的分子链沿着特定方向排列称为取向。取向在工业生产中得到了广泛应用。例如,在合成纤维生产中.采用热牵引工艺,使分子链取向,可提高纤维的强度和弹性模量。聚乙烯纤维未取向时的抗拉强度约为60 ~ 80 MPa,而取向后的强度可达800 MPa。

织态结构是指将两种或两种以上的聚合物或不同分子量的同种聚合物混合而得到的材料结构,属非均相体系结构。其中,由一个分散相和一个连续相组成的两相共混物应用最多。例如,分散相软、连续相硬的橡胶增韧塑料和分散相硬、连续相软的热塑性弹性体等。

3. 聚合物的物理状态和特点

聚合物的物理状态可根据温度―变形曲线划分,线型非晶态聚合物分为玻璃态、高弹态和粘流态三种物理状态(如图7―2)。

图7―2 线型非晶态聚合物的变形与温度的关系

线型非晶态聚合物在低于某一温度时,分子动能很低,大分子链的运动和分子链段的旋转都被冻结,聚合物在外力作用下,产生的变形较小,弹性模量较大。此时,聚合物所处的状态称为玻璃态。聚合物保持玻璃态的温度上限称为玻璃化转变温度(Tg)。当温度升高到Tg上以后,分子动能增加,分子链段能运动,但大分子链的运动仍被冻结,聚合物弹性模量较小,在外力作用下,产生较大的变形。且变形是可恢复的,这种状态称为高弹态。聚合物保持高弹态的上限温度,称为粘流温度(Tf)。当温度升高到Tf上以后,分子动能增加到链段和整个大分子链都可以运动,聚合物成为可以流动的粘稠液体,此时,聚合物在外力作用下,分子间相互滑动,产生粘性流动,外力除去后保持变形,即变形不可逆。玻璃化转变温度和粘流温度是高分子材料的重要性质指标。可以确定高分子材料的使用温度范围、材料的加工温度范围等。

玻璃化转变温度低于室温的称为橡胶,高于室温的称为塑料。玻璃化转变温度是塑料的最高使用温度,但却是橡胶的最低使用温度。粘流温度在室温以下的高聚物可作胶粘剂或涂料使用。

4.聚合物的主要性质

(1)密度:聚合物的密度较小,一般在0.9 ~ 2.2g/cm3之间,平均约为铝的1/2,钢的1/5,混凝土的1/3。

(2)比强度:聚合物有较高的强度,密度小,所以比强度远远超过传统的建筑材料,是极好的轻质高强材料。但聚合物的刚度比较差,容易变形。

(3)导热性:聚合物的导热性较小,约为金属的1/500 ~ 1/600。其泡沫塑料的导热性接近空气,是一种良好的轻质保温隔热材料。

(4)化学稳定性:一般聚合物对侵蚀性化学物质(酸、碱、盐溶液)及蒸汽的作用具有较高的稳定性。但有些聚合物在有机溶剂中会溶解或溶胀,使用时应予以注意。

(5)防水密封性:大多数聚合物具有很强的憎水性,防水、防潮及密封性能突出。

(6)电绝缘性:聚合物通常都具有极高的`电绝缘性和击穿电压,是非常好的电绝缘材料。

(7)减震、消音性:聚合物具有突出的粘弹性,在受外力冲击时,其大分子的粘滞性能吸收大量的振动波和声波,具有良好的减震消声作用。

(8)与其他材料的复合型:聚合物对其他类型的材料通常都具有很强的润湿及粘附性,因

而可制成性能优良的复合材料。

(9)耐热性:作为有机化合物的聚合物,热稳定性能较差。热塑性聚合物的耐热温度一般为50 ~90℃;热固性聚合物的耐热温度一般在100 ~ 200℃。高温下易燃烧和分解,并释放出有害气体。

5. 聚合物的老化

在使用过程中,聚合物会由于光、热、空气(氧和臭氧)等的作用而发生结构或组成的变化,从而出现各种性能劣化现象。如出现变色、变硬、龟裂、发粘、发软、变形、斑点、机械强度降低,称为聚合物的老化。

聚合物的老化是一个复杂的过程,一般可将其分为聚合物分子的交联与降解两种。交联是指聚合物的分子从线型结构变为体型结构的过程。当发生这种老化作用时,表现为聚合物失去弹性、变硬、变脆,并出现龟裂现象。降解是指聚合物的分子链发生断裂,其分子量降低,但其化学组成并不发生变化。当老化过程以降解为主时,聚合物会出现失去刚性、变软、发粘、出现蠕变等现象。

根据老化原因的不同聚合物的老化分为热老化和光老化两类。光老化是指聚合物在阳光(特别是紫外线)的照射下部分分子(或原子)被激活而处于高能的不稳定状态,并与其他分子发生光敏氧化作用,致使聚合物的结构和组成发生变化,性能逐渐恶化的现象。热老化是指聚合物在热的作用下,尤其是在较高温度下暴露于空气中时,聚合物的分子链由于氧化、热分解等作用而发生断裂、交联,其化学组成与分子结构发生变化,从而使其各项性能发生劣变的现象。因此,大多数聚合物材料的耐高温性和大气稳定性都较差。

7.1.3常用的聚合物

1. 合成树脂

合成树脂的种类很多,而且随着有机合成工业的发展和新聚合方法的不断出现,合成树脂的品种还在继续增加。但是,真正获得广泛应用的合成树脂,不过20种左右。在此,仅介绍一些在土木工程材料中经常使用的合成树脂。

(1)热塑性树脂

①聚乙烯(PE)

聚乙烯(PE)是树脂中分子结构最简单的一种,它是由乙烯单体聚合而成。聚乙烯按合成时的压力分为高压聚乙烯和低压聚乙烯。高压聚乙烯的密度较小,故称为低密度聚乙烯(LDPE)。低压聚乙烯聚合条件比较温和,制得的产品结晶度高、密度大,故称高密度聚乙烯(HDPE)。聚乙烯塑料无臭、无毒,原料来源丰富,价格较低,且具有优异的耐低温性(最低使用温度可达 -70 ~ -100℃)、化学稳定性、电绝缘性和加工性能。在建筑中,聚乙烯主要用于生产防水材料(薄膜、卷材等)、给排水管材(冷水)、电绝缘材料、水箱和卫生洁具等。

②聚氯乙烯(PVC)

聚氯乙烯树脂(PVC)是氯乙烯通过自由基聚合制成白色粉末或糊状的树脂。由于PVC树脂链上带有负电性很强的氯原子,使分子链之间产生很大的引力,阻碍了分子链之间的相对滑动。因此,PVC树脂具有良好的耐化学腐蚀性和阻燃性,但材质脆而硬,较少弹性。通过添加增塑剂可以改善PVC的柔韧性。

在建筑中,硬质聚氯乙烯主要用作天沟、落水管、外墙覆面板、天窗及给排水管。软质聚氯乙烯常加工为片材、板材、型材等。如卷材地板、块状地板、壁纸、防水卷材和止水带等。在PVC中混入大量的碳酸钙制成钙塑料可以提高塑料的硬度、降低成本,用于代替钢

材和木材制作塑料门窗、楼梯扶手、地板、天花板和电线套管等。将PVC轻度发泡可以制成塑料地毯和塑料壁纸等。

③聚苯乙烯(PS)

聚苯乙烯(PS)的均聚物是由苯乙烯单体聚合而得,质地坚硬,化学性能和电绝缘性能优良,易于成型出各类色彩鲜艳、表面光洁的制品,应用广泛。但聚苯乙烯耐热性差、质脆,这在一定程度上限制了它的应用,因此,应对其改性。目前大量生产的苯乙烯类聚合物主要有:通用型聚苯乙烯GPPS,高抗冲型聚苯乙烯HIPS,发泡型聚苯乙烯EPS以及苯乙烯的共聚物如ABS塑料(俗称工程塑料)等。

建筑中聚苯乙烯主要用于制作泡沫塑料,有挤塑发泡板和发泡颗粒产品。其隔热保温性能优异。此外,聚苯乙烯也常用于涂料和防水薄膜的生产。ABS树脂主要用于生产塑料装饰板和管材等。

④聚丙烯(PP)

聚丙烯(PP)可分为均聚PP和共聚PP两大类,共聚PP是在聚合过程中加入大约2%~5%的乙烯而制得的。聚丙烯的主要特点是密度低(0.89~0.92 g/cm3),耐化学药品性、耐腐蚀性、耐热性优良且价格低廉。

在建筑中,聚丙烯常用于制作管材、装饰板材、卫生洁具及各种建筑小五金件。 ⑤聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)

聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是透明、无毒无味的无定形热塑性树脂,俗称有机玻璃。其最大优点是具有优异的光学性能,对可见光的透过率可达92%,对紫外线的透过率达73.5%,均优于普通无机硅酸盐玻璃,并具有较好的耐气候老化性,质轻(约为无机玻璃的1/2),抗冲击强度较高。

在建筑中,聚甲基丙烯酸甲酯主要用作采光天窗、防震玻璃、室内装饰等,以适当方式对其增强后,也可用于制作透明管材及其他建筑制品。

(2)热固性树脂

①酚醛树脂(PF)

酚醛树脂是酚类和醛类化合物经缩聚反应而得的树脂的统称,其中应用较多的是苯酚―甲醛缩聚物(PF)。酚醛树脂的主要特点是有较好的电绝缘性能,密度低,强度较高。具有很高的热强度等,但质脆,抗冲击性能差。

在土木工程中。酚醛树脂主要用于制造各种层压板和玻璃纤维增强塑料,以及防水涂料、木结构用胶等。

②脲醛树脂(UF)

脲醛树脂是由甲醛和尿素缩聚而成的聚合物。它具有耐燃、耐电弧、易着色、表向硬度高、耐溶剂、本身呈透明状等特点。因此,可制成表面光洁、色彩鲜明的玉状制品(俗称“电玉”)。但耐湿性差,受潮气和水的作用易发生变形或开裂,而且耐热性较差。

在土木工程中,脲醛树脂主要用于生产木丝板、胶合板、层压板等。经发泡处理后,可制得一种硬质泡沫塑料,用作填充性绝缘材料。经过改性处理的脲醛树脂还可用于制造涂料、胶粘剂等。

③不饱和聚酯树脂(UP)

不饱和聚酯树脂是指分子链主链上含有不饱和键的聚酯。不饱和聚酯在性能上具有 多变性,由于组成的变化,UP可以是硬质的、有弹性的、柔软的、耐腐蚀的、耐气候老化的或耐燃的,这些性能上的变化形成了UP在应用上的多样化。在土木工程中,广泛地用于制造涂料、玻璃纤维增强塑料(俗称玻璃钢)和作为聚合物混凝土中的胶结料。可用于墙面、地面装饰,制作人造大理石、人造玛瑙,具有装饰性好、耐磨等特点。

④环氧树脂(EP)

环氧树脂是分子结构中含有环氧基的聚合物,种类很多。其中用途最广的是环氧氯丙烷与双酚A缩聚得到的双酚A型环氧树脂。这种环氧树脂是线型结构,具有热塑性。应用时必须加入固化剂,使环氧树脂固化。固化剂品种很多,常用的有胺类、酸酐类、高分子预聚体和咪唑等。固化后的环氧树脂具有强度高、粘结力强、收缩率小、耐水、耐化学腐蚀性和电绝缘性好等特点。

在土木工程中,环氧树脂主要用于结构胶粘剂、玻璃纤维增强塑料、聚合物混凝土以及防腐涂料和耐磨地坪材料等。

⑤有机硅树脂(SI)

有机硅是一大类主链含硅的高分子化合物,属于元素有机高分子;主要有聚有机硅氧烷

(SI),它的主链由硅氧键构成,侧基为有机基团。这种结构使硅化合物具有良好的化学稳定性,耐氧化、臭氧和紫外线照射,使用温度范围宽(-50~+200℃),憎水性高等一系列的独特性能。

在土木工程中,有机硅树脂主要用于层压塑料和防水材料。在各种有机硅树脂中,硅酮的应用较多,广泛地应用于涂料、胶粘剂和嵌缝材料中。

2. 合成橡胶

橡胶是玻璃化转变温度Tg较低,在室温下具有高弹性的聚合物。橡胶的主要持点是在-50~+150℃范围内,具有极为优异的弹性,在外力作用下,变形量可以达到百分之几百,并且在外力取消后,变形可完全恢复。此外,橡胶还具有良好的抗拉强度、耐疲劳强度,良好的不透水性、不透气性、耐酸碱腐蚀性和电绝缘性等。由于橡胶良好的综合性能,在土木工程中,广泛用作防水材料和密封材料等。

橡胶按来源分为天然橡胶和合成橡胶。在土木工程中,主要应用的是合成橡胶。合成橡胶是各种单体经聚合反应人工合成的橡胶,是具有橡胶特性的一类聚合物,常用的合成橡胶有丁基橡胶、氯丁橡胶、乙丙橡胶和丁苯橡胶等。

(1)丁基橡胶(HR)

丁基橡胶是通过异丁烯与异戊二烯聚合制备的结晶性非极性橡胶。丁基橡胶最独特的性能是气密性非常好,水渗透率极低、其耐热性、耐气候老化性能、耐臭氧老化性能也很好,但弹性较低、工艺性能较差、硫化速度慢、粘着性和耐油性等也较差。

丁基橡胶主要用作防水卷材和防水密封材料。

(2)氯丁橡胶(CR)

氯丁橡胶是通过氯丁二烯聚合制备的结晶性橡胶。氯丁橡胶是所有合成橡胶中密度最大的,其相对密度约为1.23~1.25,呈浅黄色或棕褐色。这种橡胶的原料来源广泛,其抗拉强度较高,透气性、耐磨性较好,不易老化,耐油、耐热、难燃、耐臭氧、耐酸碱腐蚀性好,粘结力较强。其缺点是对浓硫酸和浓硝酸的抵抗力较差,电绝缘性也较差。

在建筑上氯丁橡胶被广泛地用于胶粘剂、门窗密封条、胶带等。

(3)乙丙橡胶(EPM)

乙丙橡胶是以乙烯、丙烯为主要单体原料共聚的无定形橡胶。根据是否加入第三单体可分为二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶两大类。三元乙丙橡胶生产和使用较多。乙丙橡胶具有优异的耐老化性能,是现有通用橡胶中耐老化性能最好的,能长期在阳光、潮湿、寒冷的自然环境中使用;耐热性能好,可在120℃的环境中长期使用,最高使用温度达150℃;具有较

好的低温性能,最低极限使用温度可达-50℃或更低;具有较好的耐化学腐蚀、耐热水和水蒸气性能,密度是所有橡胶中最低的。其缺点是硫化速度慢。自粘性与互粘性较差,耐燃性、耐油性和气密性差。主要用于生产防水卷材。

(4)丁苯橡胶(SBR)

丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯的共聚物,通过调节苯乙烯的含量可以得到不同性能的丁苯橡胶。丁苯橡胶(SBR)是产量和消耗量最大的合成橡胶。纯丁苯橡胶的强度低,须增强后才具有实际使用价值;其弹性、耐寒性较差,耐撕裂性和粘着性能均较天然橡胶差。但耐热性、耐老化性、耐磨性均优于天然橡胶。它主要用于铺地材料和沥青改性等。

(5)硅橡胶(SR)

硅橡胶的分子主链是由硅原子和氧原子交替组成(―Si―O―Si―),其键能比碳一碳键能(C―C)要大得多,柔顺性也很好,因而具有优异的耐高、低温性能,在所有的橡胶中工作温度范围最宽(-100~+350℃)。硅橡胶还具有优异的耐老化、电绝缘、耐电晕、耐电弧性能,但力学性能较差。硅橡胶广泛用于建筑密封胶、防潮密封材料。

(6)热塑性弹性体

热塑性弹性体是一类具有类似橡胶力学性能及使用性能、又能按热塑性塑料进行加工和回收的聚合物。它既具有热塑性,便于加工和再生利用;又有很好的弹性,便于使用。因此,称为热塑性弹性体。常用的有苯乙烯类热塑性弹性体、聚氨酯类热塑性弹性体等。

SBS(苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物)为线型分子,是具有高弹性、高抗拉强度、高伸长率和高耐磨性的透明体,属于热塑性弹性体。在SBS中,苯乙烯单体是以一定的长度连接在丁二烯分子的两端,在室温时,弹性体的链段聚集、缠结在一起形成物理交联。在高温时,这些交联点解离,使弹性体具有热塑性。因此,SBS可以像热塑性塑料一样的加工。通过调节丁二烯(软段)和苯乙烯(硬段)的长度和比例,可以改变热塑性弹性体的性能。一般来说,热塑性弹性体的强度和耐磨性都优于通用橡胶,只是耐温性较差。SBS在建筑上主要用于沥青的改性。

3. 合成纤维

纤维可分为天然纤维(如羊毛、蚕丝、棉花、麻等)和化学纤维两大类,化学纤维按其聚合物来源又可分为人造纤维和合成纤维两类。人造纤维是以天然聚合物为原料经过化学处理后再加工制成的,如粘胶纤维、醋酸纤维、硝酸纤维等;合成纤维是由合成的聚合物制得的,有聚酯纤维、聚酰胺纤维、聚丙烯腈纤维、聚丙烯纤维等品种。

(1)聚酯纤维

聚酯纤维是大分子链中的各链节与酯基相连的聚合物纺制而成的合成纤维。其品种很多、目前主要是对苯二甲酸乙二酯纤维(PET),我国―般称为涤纶或的确良。聚酯纤维弹性好、强度大、模量高、吸湿性低、耐热性、耐磨性、耐光老化性能好。主要用于土工织物。

(2)聚酰胺纤维

聚酰胺纤维是分子主链由酰胺键连接起来的一类合成纤维,我国称为锦纶。聚酰胺有许多品种,应用最广泛的是聚酰胺6和聚酰胺66。聚酰胺的耐磨性非常好、强度、耐冲击性、弹性、耐疲劳性也很好,而且密度小;但是,聚酰胺纤维的模量低、耐光性、耐热性、抗静电性、染色性、吸湿性较差。主要用于绳索、化纤地毯等。

(3)聚丙烯腈纤维

聚丙烯腈纤维是采用丙烯腈三元单体共聚物纺成的纤维,又称腈纶。聚丙烯腈纤维的弹性模量高、耐光性、耐辐射性。化学稳定性、耐热性好,但强度较低、耐磨性、抗疲劳性较差。腈纶广泛用于污水处理和碳纤维生产。

(4)聚丙烯纤维

聚丙烯纤维是以丙烯聚合得到的等规聚丙烯为原料纺制而成的合成纤维,又称为丙纶。它是所有化学纤维中密度最小的,其强度高、回弹性、耐磨性、抗微生物、耐化学腐蚀性好。其缺点是吸湿性、染色性、耐光性、耐热性差。它可用于制作地毯、装饰织物、人造草坪和土工布等。

(5)聚乙烯醇纤维

聚乙烯醇纤维的常规产品是聚乙烯醇缩甲醛纤维,又称为维纶。维纶的短纤维外观接近棉,有“合成棉花”之称,但其强度和耐磨性都优于棉,保暖性、耐腐蚀性、耐日光性好。维纶的缺点是染色性、耐水性、弹性较差。聚乙烯醇纤维主要作为塑料、水泥、陶瓷等的增强材料,作为石棉的代用品用于纤维增强水泥;制作维纶帆布、非织造布滤材以及土工布等。

7.2土木工程常用的合成高分子材料

7.2.1建筑塑料

塑料是以合成树脂为主要成分,在一定条件(温度、压力等)下,可塑成一定形状并在常温下保持其形状的高分子材料。与传统的建筑材料相比,塑料具有质轻、比强度高、化学稳定性好、导热系数小、装饰性和加工性能好及耗能较低的持点;但塑料还有刚度小、易老化、易燃、耐热性差的缺点。此外,塑料中残留的单体和加入的增塑剂、固化剂等低分子物质都对人体健康不利。因此,采用塑料制作与饮食有关的设备时,要认真进行安全卫生检验。在土木工程中,塑料可作为结构材料和功能材料。作为结构材料应用的主要是纤维增强塑料。作为功能材料可用于隔热保温材料、装饰装修材料等。

塑料按组成成分分为单―组分塑料和多组分塑料。单一组分塑料基本上为合成树脂,只含少量助剂(如染料、润滑剂等),如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯塑料等。多组分塑料除含有合成树脂外,还含有较多的助剂(如填料、增塑剂、稳定剂等),如聚氯乙烯、酚醛塑料等。根据用途,塑料可分为通用塑料和工程塑料。根据其受热后性能的不同,塑料还可分为热固性塑料和热塑性塑料。

1. 塑料的基本组成

塑料是由合成树脂和各种添加剂所组成。合成树脂是塑料的主要成分,其质量占塑料的 40%以上。塑料的性质主要取决于所采用的合成树脂的种类、性质和数量。因此,塑料常以所用合成树脂命名,如聚乙烯(PE)塑科,聚氯乙烯(PVC)塑料。合成树脂的性质已在上一节介绍,在此主要介绍常用的添加剂。

(1)填料

填料又称为填充料、填充剂或体质颜料,其种类很多。按外观形态可分为粉状、纤维状和片状三类。一般来说,粉状填料有助于提高塑料的热稳定性,降低可燃性,而片状和纤维状填料可明显提高塑料的抗拉强度、抗磨强度和大气稳定性等。

填料通常都比合成树脂便宜,它不仅能提高塑料的强度、硬度和耐热性,还能减少收缩变形和降低成本。常用的填料主要有木粉、滑石粉、硅藻土、石灰石粉、铝粉、炭黑及玻璃纤维等。

(2)增塑剂

增塑剂是能使聚合物塑性增加的物质。它可降低树脂的粘流温度(Tf),使树脂具有较大的可塑性,以利于塑料制品的加工。少量的增塑剂还可降低塑料的硬度和脆性,使塑料具有较好的柔韧性。增塑剂主要为酯类及酮类。

(3)稳定剂

稳定剂是指抑制或减缓老化破坏作用的物质。塑料在加工和使用过程中,由于受热、光、氧的作用,可能发生降解、氧化断链及交联等,使塑料老化。为了提高塑料的耐老化性能,延长使用寿命,通常要加入各种稳定剂,如抗氧剂、光屏蔽剂、紫外光吸收剂及热稳定剂等。

(4)固化剂

固化剂又称为硬化剂,主要作用是使某些合成树脂的线型结构交联成体型结构,从而使树脂具有热固性。不同品种的树脂应采用不同品种的固化剂。

(5)着色剂

着色剂是使塑料制品具有特定的色彩和光泽的物质,常用的着色剂是一些有机和无机颜料。颜料不仅对塑料具有着色性,同时也兼有填料和稳定剂的作用。

此外,根据建筑塑料使用及成型加工的需要,有时还加入润滑剂、抗静电剂、发泡剂、阻燃剂及防霉剂等。

2. 土木工程常用的塑料制品

(1)装饰装修制品

塑料的装饰性和可加工性能好,常用来生产装饰装修材料。

①塑料面砖

塑料面砖以PS,PVC,PP等为原料制造,模仿传统陶瓷面砖,厚度小、重量轻,具有美观适用、施工方便的特点,是一种较为理想的超薄型墙面装饰材料。可用于室内墙面、柱面装饰。

②塑料壁纸

塑料壁纸是用纸或玻璃纤维布做基材,以聚氯乙烯为主要成分,加入添加剂和颜料等,经涂塑、压花或印花、发泡等工艺制成的塑料卷材。塑料壁纸的花色品种多,可制成仿丝绸、仿织锦缎、仿木纹等花纹图案。塑料壁纸具有美观、耐用、易清洗、施工方便的待点。发泡塑料壁纸还具有较好的吸声性能,因而广泛地应用于室内墙面、顶棚等的装饰。塑料壁纸的缺点是透气性较差。

③塑料地面卷材

塑料地面卷材是经混炼、热压或压延等工艺制成的卷材。主要为聚氯乙烯(PVC)塑料地面卷材,分为无基层卷材和有基层卷材两种。

无基层卷材质地柔软,有―定弹性,适合于家庭地面装饰。有基层卷材一般由两层或多层复合而成,常见的是三层结构。基层为无纺布、玻璃纤维布,中层为印花的不透明聚氯乙烯塑料,面层为透明的聚氯乙烯塑料。若中层为聚氯乙烯泡沫塑料,则称为发泡塑料地面卷材。塑料地面卷材具有脚感舒适、耐磨、附腐蚀、隔声和保温等特点。

④塑料地板

塑料地板采用聚氯乙烯、重质碳酸钙和添加剂为原料,经混炼、热压或压延等工艺制成。有硬质、半硬质和软质三种;塑料地板制作的图案丰富,颜色多样,并具有耐磨、耐燃、尺寸稳定、价格低等优点,适合于人流不大的办公室、家庭等的地面装饰。

(2)隔热保温材料

①泡沫塑料

泡沫塑料是在聚合物中加入发泡剂,经发泡、固化或冷却等工序而制成的多孔塑料制品。泡沫塑料的孔隙率可高达95%―98%,且孔隙尺寸小,因而具有优良的隔热保温性能。常用的有聚苯乙烯泡沫塑料、聚氯乙烯泡沫塑料、聚氨酯泡沫塑料、脲醛泡沫塑料等。

聚苯乙烯泡沫塑料是应用最广的泡沫塑料,其体积密度为10~20 kg/m3,导热系数为0.031~0.045 W/(m・K),使用温度范围为-100~+70℃。主要用作墙体和屋面、地面、楼板等的隔热保温,也可与纤维增强水泥、纤维增强塑料或铝合金板等制成复合墙板。

建筑上使用的聚氯乙烯泡沫塑料体积密度为60~200 kg/cm3,导热系数为0.035~0.052 W/(m・K),使用温度范围为-60~+60℃。聚氯乙烯泡沫塑料主要用作吸声材料、装饰构件,也可作墙体、屋面等的保温材料,也可作为夹层板的芯材。

聚氨酯泡沫塑料,以硬质型应用较多。其体积密度为20~200 kg/cm3,使用温度范围为-160~+150℃。与其他泡沫塑料相比,其耐热性好,强度较高。此外,这种泡沫塑料还可采用现场发泡的方法形成整体的泡沫绝热层,绝热效果好。

脲醛塑料是最轻的泡沫塑料之一,建筑中应用的脲醛泡沫塑料的体积密度为10~20 kg/m3,导热系数为0.030~0.035 W/(m・K),使用温度范围为 -200~+100℃,但强度低,吸湿性大。应用时需注意防潮。脲醛塑料价格低廉,主要用作空心墙和夹层墙板的芯材,也可在现场发泡成为整体泡沫塑料。

②蜂窝塑料板

蜂窝塑料板是在蜂窝状的芯材上粘合面板的多孔板材,其孔隙较大(5~20 mm),孔隙率很高。蜂窝状的芯材是由浸渍聚合物(酚醛树脂等)的片状材料(牛皮纸、玻璃布、木纤维板)经加工粘合成的形状似蜂窝的六角形空心板材。蜂窝塑料板的抗压强度和抗折强度高,导热系数低,一般为0.046~0.056 W/(m・K)。主要用作隔热保温和隔声材料。

③塑料门窗

塑料门窗是改性后的硬质聚氯乙烯(PVC),加入适量的添加剂,经混炼、挤出等工艺制成的异形截面材加工而成。改性后的硬质聚氯乙烯具有较好的可加工性、稳定性、耐热性和抗冲击性。制成的塑料门窗外观平整美观,色泽鲜艳,经久不褪,装饰性好。并具有良好的耐水性、耐腐蚀性、隔热保温性、隔声和气密性,使用寿命可达30年以上。

④纤维增强塑料

纤维增强塑料是一种树脂基复合材料,添加纤维的目的是为了提高塑料的弹性模量和强度。常用纤维材料除玻璃纤维、碳纤维外,还有石棉纤维、天然植物纤维、合成纤维和钢纤维等,目前用得最多的是玻璃纤维和碳纤维。常用的合成树脂有酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂等,用量最大的为不饱和聚酯树脂。

纤维增强塑料的性能主要取决于合成树脂和纤维的性能、相对含量以及它们之间的粘结情况。合成树脂及纤维的强度越高,特别是纤维的强度越高,则纤维增强塑料的强度越高。

玻璃纤维增强塑料(GRP),俗称玻璃钢,是由合成树脂胶结玻璃纤维或玻璃纤维布(带、束等)而成的。玻璃纤维增强塑料在性能上的主要优点是轻质高强、耐腐蚀,主要缺点是弹性模量小,变形较大。在土木工程中主要用于结构加固、防腐和管道等。

碳纤维增强塑料是由合成树脂胶结碳纤维而成,具有强度和弹性模量高,耐疲劳性能好,耐腐蚀性好的特点。在土木工程中,碳纤维增强塑料主要用于结构加固,制作碳纤维筋或索,用于有腐蚀的结构。

7.2.2建筑涂料

涂料是涂布在物体表面能形成具有保护和装饰作用的膜层材料。涂料除了具有保护和装饰功能外,还能具有一些特殊作用,如用作色彩标志、润滑、防滑、绝缘、导电、隔热、防潮等。建筑涂料则是指涂于建筑物表面能对建筑物起到保护、装饰作用,或者能改善建筑物使用功能的涂料。

1. 涂料的基本组成

涂料的基本组成包括:成膜物质、颜料、溶剂(分散介质)以及辅料(助剂)。

(1)成膜物质

成膜物质也称基料,是涂料最主要的成分,其性质对涂料的性能起主要作用。成膜物质分为两大类,一类是转化型(或反应型)成膜物质,另一类是非转化型(或挥发型)成膜物质。前者在成膜过程中伴有化学反应,形成网状交联结构。因此,此类成膜物质相当于热固性聚合物,如环氧树脂、醇酸树脂等;后者在成膜过程未发生任何化学反应,仅靠溶剂挥发成膜,成膜物质为热塑性聚合物,如纤维素衍生物、氯丁橡胶、热塑性丙烯酸树脂等。 建筑涂料常用树脂有聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、丙烯酸树脂、环氧树脂、醋酸乙烯一丙烯酸酯共聚物(乙一丙乳液)、聚苯乙烯一丙烯酸酯共聚物(苯一丙乳液)、聚氨酯树脂等。

(2)颜料

颜料主要起遮盖和着色作用,有的颜料还有增强、改善流变性能、降低成本的作用。按所起作用不同,颜料又分为着色颜料和体质颜料(又称填料)两类。

建筑涂料中使用的着色颜料一般为无机矿物颜料。常用的有氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁绿、氧化铁棕、氧化铬绿、钛白、锌钡白、群青蓝等。

体质颜料,即填料。主要起到改善涂膜的机械性能。增加涂膜的厚度和遮盖力,降低涂料的成本等作用。常用的填料有重晶石粉、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、高岭土及各种彩色小砂粒等。

(3)溶剂

溶剂通常是用以溶解、稀释成膜物质的易挥发性有机液体。涂料涂敷于物体表面后,溶剂基本上应挥发尽,不是一种永久性的组分,但溶剂对成膜物质的溶解力决定了所形成的树脂溶液的均匀性、粘度和贮存稳定性。溶剂的挥发性影响涂膜的干燥速度、涂膜结构和涂膜外观。常用的溶剂有:甲苯、二甲苯、丁醇、丁酮、醋酸乙酯等。溶剂的挥发会对环境造成污染,选择溶剂时,还应考虑溶剂的安全性和对人体的毒性。

涂料按溶剂及其对成膜物质作用的不同分为溶剂型涂料、水溶性涂料和水乳型涂料。其中,水溶性涂料和水乳型涂料称为水性涂料。

(4)辅料

辅料(又称助剂或添加剂)是为了进一少改善或增加涂料的某些性能而加入的少量物质。通常使用的有增白剂、防污剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、流平剂、固化剂、催干剂等。

2. 常用建筑涂料

建筑涂料的品种繁多,性能各异,按用途有外墙涂料、内墙涂料及地面涂料。

(1)外墙涂料

①苯乙烯一丙烯酸酯乳液涂料

苯乙烯―丙烯酸酯乳液涂料是以苯―丙乳液为基料的水乳型涂料,简称苯一丙乳液涂料。苯―丙乳液涂料具有优良的耐水性、耐碱性、耐湿擦洗性,外观细腻、色彩艳丽、质感好,与水泥混凝土等大多数建筑材料的粘附力强,并具有高耐光性和耐候性。

②丙烯酸酯涂料

丙烯酸酯涂料是以热塑性丙烯酸酯树脂为基料的外墙涂料。分为溶剂型和水乳型。丙烯酸酯涂料的耐水性、耐高低温性和耐候性良好,不易变色、粉化或脱落,有多种颜色。可以刷涂、喷涂或滚涂。丙烯酸酯涂料的装饰性好,寿命可达以上,是目前国内外应用最多的外墙涂料。丙烯酸酯涂料主要用于外墙复合涂层的罩面涂料。溶剂型涂料在施工中需注意防火、防爆。

③聚氨酯涂料

聚氨酯涂料是以聚氨酯树脂或聚氨酯与其他树脂复合物为主要成膜物质,加入填料、助剂组成的优质溶剂涂料。该涂料的弹性和抗疲劳性好,并具有极好的耐水、耐碱、耐酸性能。

其涂层表面光洁度高,呈陶瓷质感,耐候性、耐玷污性能好,使用寿命可达以上。聚氨酯涂料价格较贵,主要用于办公楼、商店等公用建筑。

④砂壁状涂料

砂壁状涂料是以合成树脂乳液为成膜物质,加入彩色骨料以及其他助剂配制而成的粗面厚质涂料,又称彩砂涂料。彩色骨料可用粒径小于2mm的高温烧结彩色砂粒、彩色陶粒或天然彩色石屑。彩砂涂料采用喷涂法施工,涂层具有丰富的色彩和良好石材质感,保色性、耐热性、耐水性及耐化学腐蚀性能良好,使用寿命可达10年以上。砂壁状涂料主要用于办公楼、商店等公用建筑的外墙立面。

(2)内墙涂料

①聚醋酸乙烯涂料

聚醋酸乙烯涂料是以聚醋酸乙烯乳液为基料的乳液型内墙涂料。该涂料无毒、不燃、涂膜细腻、平滑、色彩鲜艳、装饰效果良好、价格适中、施工方便。但是,耐水性及耐候性较差。

②醋酸乙烯一丙烯酸酯涂料

醋酸乙烯一丙烯酸酯涂树是以乙一丙共聚乳液为基料的水乳型内墙涂料。该涂料的耐水性、耐候性和耐碱性优于聚醋酸乙烯乳液涂料,并且有光泽,是一种中高档的内墙装饰涂料。

③多彩涂料

多彩涂料是以合成树脂及颜料等为分散相,以含有乳化剂和稳定剂的水为分散介质的水乳型涂料,按其介质特性分为水中油型和油中水型。以水中油型的贮存稳定性最好。通常所用的多彩涂料均为水中油型。

多彩涂料具有良好的耐水性、耐油性、耐化学药品性、耐刷洗性,并具有较好的透气性。多彩涂料对基层的适应性强、可在各种建筑材料上涂刷使用。

(3)地面涂料

①聚氨酯地面涂料

聚氨酯地面涂料是以聚氨酯为基料的双组分常温固化型橡胶类涂料。其整体性好,色彩多样,装饰性好,并具有良好的耐油性、耐水性、耐酸碱性和耐磨性,有一定的弹性,脚感舒适。该涂料主要适用于水泥砂浆或水泥混凝土地面。

②环氧树脂厚质地面涂科

环氧树脂厚质地面涂料是以环氧树脂为基料的双组分常温固化涂料。环氧树脂厚质地面涂料与水泥混凝土等基层材料的粘结性能优良,涂膜坚韧、耐磨,具有良好的耐化学腐蚀、耐油、耐水等性能,以及优良的耐老化、耐候性和装饰性。

7.2.3胶粘剂

1. 胶粘剂的基本概念

胶粘剂又称粘合剂,是通过粘附作用使被粘物结合在一起的材料。

胶粘剂一般由基料和多种辅助成分组成。基料是胶粘剂的主要成分,起粘接作用,要求有良好的粘附性和润湿性。合成树脂、合成橡胶、天然高分子以及无机化合物等都可做基料。辅助成分主要包括固化剂、溶剂、增塑剂、填料、偶联剂、引发剂、促进剂、防老化剂、稳定剂等。

固化剂用以使粘合剂交联固化,提高粘合剂的粘合强度、化学稳定性、耐热性等,是以热固性树脂为主要成分的粘合剂所必不可少的成分;溶剂溶解、稀释主料以调节粘度便于施工;填料具有降低固化时的收缩率、提高尺寸稳定性、耐热性和力学强度、降低成本等作用;

增塑剂用于提高韧性。

按受力情况胶粘剂分为结构胶粘剂和非结构胶粘剂。结构胶粘剂用于能承受荷载或受力结构件的粘结。非结构胶粘剂用于不受力或受力不大的各种场合。

胶粘剂能够将被粘结材料牢固地粘结在一起,是因为胶粘剂与材料间存在有粘附力以及胶粘剂本身具有内聚力。粘附力和内聚力的大小,直接影响胶粘剂的粘结强度。当粘附力大于内聚力时,粘结强度主要取决于内聚力;当内聚力高于粘附力时,粘结强度主要取决于粘附力。一般认为粘附力主要来源于以下几个方面:

(1)机械粘结力 胶粘剂渗入材料表面的凹陷处和孔隙内,在固化后如同镶嵌在材料内部,靠机械锚固力将材料粘结在一起。对非极性多孔材料,机械粘结力常起主要作用。

(2)物理吸附力 胶粘剂和被粘材料靠分子间的物理吸附力产生粘结。

(3)化学键力 胶粘剂与材料间能发生化学反应,靠化学键力将材料粘结为一个整体。 不同的胶粘剂和被粘材料,粘附力的主要来源不同,当机械粘附力、物理吸附力和化学键力共同作用时,可获得很高的粘结强度。

就实际应用而言,一般认为影响粘结强度的因素主要有:胶粘剂性质,被粘材料的性质,被粘材料的表面粗糙度,被粘材料的表面处理方法。胶粘剂对被粘材料表面的浸润程度,被粘材料的表面含水状况,粘结层厚度,粘结工艺等。

2.土木工程常用的胶粘剂

(1)结构胶粘剂

①环氧树脂胶粘剂

环氧树脂胶粘剂是当前应用最广泛的胶粘剂,因环氧树脂胶粘剂中含有环氧基、羟基、氨基和其他极性基团,对大部分材料有良好的粘结能力,有万能胶之称。其抗拉强度和抗剪切强度高,固化收缩率小,耐油和耐多种溶剂,耐潮湿.抗蠕变性好,是较好的结构胶粘剂。环氧树脂胶粘剂根据固化剂类型的不同可室温固化或高温固化,固化时间有明显的温度依赖性。环氧树脂胶粘剂在土木工程中的应用很多,主要用于裂缝修补、结构加固和表面防护等。

②不饱和聚酯树脂胶粘剂

不饱和聚酯树脂胶粘剂的特点是粘结强度高,抗老化性及耐热性较好。可在室温和常压下固化,固化速度快,但固化时的收缩大,耐碱性较差,适于粘结陶瓷、玻璃、木材、混凝土和金属结构构件。

(2)非结构胶粘剂

①聚醋酸乙烯胶粘剂

聚醋酸乙烯胶粘别是由醋酸乙烯单体聚合而成,俗称白乳胶。其特性是使用方便、价格便宜、润湿能力强,有较好的粘附力,适用于多种粘结工艺。但其耐热性、对溶剂作用的稳定性及耐水性较差,只能作为室温下使用的非结构胶。

②聚氨酯胶粘剂

聚氨酯胶粘剂是分子链中含有异氰酸酯基(―NCO)及氨基甲酸酯基(―NH―COO―),具有很强的极性和活泼性的一类粘合剂。其品种很多,有单组分和双组分两类。聚氨酯胶粘剂有良好的粘结强度,可用于金属、玻璃、陶瓷、橡胶、塑料、织物、木材、纸张等各种材料的粘合;有良好的耐超低温性能,而且粘结强度随着温度的降低而提高,是超低温环境下理想的粘结材料和密封材料;具有良好的耐磨、耐油、耐溶剂、耐老化等性能;可通过调节分子链中软段和硬段比例结构,制成满足各种行业、各种性能要求的高性能粘合剂。但是,在高温和高湿条件下,易水解,会降低粘结强度。

③氯丁橡胶胶粘剂

氯丁橡胶胶粘剂是以氯丁橡胶为主要组成。加入氧化锌、氧化镁、填料、抗老化剂和

抗氧化剂等制成,是目前应用最广的一种橡胶型胶粘剂。氯丁橡胶胶粘剂对水、油、弱酸、弱碱、醇和脂肪烃有良好的抵抗力,可在-50~+80℃的温度下工作,但是,徐变较大,且容易老化。

7.2.4土工合成材料

土工合成材料是以聚合物(如塑料、化纤、合成橡胶等)为原料制成的用于岩土工程的聚合物材料。按照需要,土工合成材料可置于土体内部、表层或各层土体之间,起加强或保护土体的作用。土工合成材料主要有土工织物类材料和超轻型填土材料。土工织物类合成材料的用途见表7―1。

土工纤维、土工布、化纤滤网、塑料网(格栅)、塑料膜等聚合物材料制成的布状或网状物,统称为土工布或土工织物。其中,网格较大者,用硬纤维片或条编制而成,称为土工垫或土工网;而网格更大者,通过塑料挤出成型的各种规格的格栅或用塑料板(带)焊接成的各种格室,称为土工格栅。在格室内充填砂、石或其他材料,用于沙漠、泥泞沼泽地区筑路、护坡等工程。

土工织物是一种多功能材料,主要功能有滤层作用、排水作用、隔离作用、加筋作用、防渗与防潮作用等。 表7―1 土工织物合成材料的用途

分 类

土工织物 用 途 排水、反滤、护坡等

加固垫层、坡、防护植草、排水通

道、滤层等

防冲刷、防流失、用于沙漠和沼泽

地筑路、护坡

防冲刷、防流失、用于沙漠和沼泽

地筑路、护坡

灌入混凝土或砂浆,用于护坡、地

基处理

装入大块石,用于截流、筑堤、防

流失

用于地下建筑的防水,堤围的加筋

材料

用于堤坝、水库、地下建筑游泳池

等的防渗漏

用作排水通道

用于软基处理和排水加固

用于防止管涌、加筋、排水、增强

与土面间的摩擦力

用于路基、隧道、堤坝、结构的墙

后排水等

用于铁路、公路、等的软路基的填

土材料 材料类型 用合成纤维(如锦纶、腈纶等)制成 用塑料条、带编织或压制而成的网状物 用塑料挤压而成,呈网状、蜂窝状结构 用塑料板焊接而成 土工网 透水性的土工材料 土工格栅 土工格室 土工模袋 用合成纤维制成 土工袋 用合成纤维制成绳网、绳带等 不透水性的土工材料 塑料膜 聚氯乙烯、聚丙烯等制成的膜 用纺织布或无纺布防水处理后制成 用聚氨酯制作的开孔型泡沫塑料 透水性土工织物与聚丙烯等塑料挤压而成 透水的土工织物与聚丙烯等塑料挤压而成 以无纺土工织物作芯材制成的塑料排水管 聚苯乙烯泡沫塑料 土工膜 多孔泡沫塑料板 塑料排水管 复合材料 复合土工膜 复合排水材料 EPS填土材料

本章小结

1. 聚合物是由千万个原子彼此以共价键结合的大分子化合物,有加聚物和缩聚物两大类。一般加聚物为线型高分子,均为热塑性聚合物;而缩聚物部分是线型高分子,是热塑性聚合物,而大部分为体型(网状)高分子,属热固性聚合物。

2. 热塑性聚合物具有受热时软化、遇冷时凝固的性质。通常可反复进行加热软化、熔融和冷却硬化,具有可再生重复使用的特性。而热固性聚合物仅在第一次加热(或加入固化剂前)时能发生软比、熔融,并在此条件下产生化学交联而固化,以后再加热时再不会软化或熔融,也不会被溶解。前者相对更加柔韧而后者更加硬脆。在强度、变形、耐热、耐腐蚀、抗变形等方面,后者要优于前者。但前者可以方便地进行热塑性加工,通常价格低廉。

3. 合成高分子材料具有较小的密度、更高的比强度、更好的隔热保温性和耐腐蚀性,同时还具有良好的防水密封性、电绝缘性和减震消音性,与其他材料的复合性能也十分突出。但耐热性能较差,防火、耐老化是这类材料在使用过程中应该重点考虑的问题。

4. 一般可将聚合物的老化分为聚合物分子的交联与降解两种。交联是指聚合物的分子从线型结构变为体型结构的过程;降解是指聚合物的分子链发生断裂,其分子量降低的过程。老化原因主要是热老化和光老化。

5. 建筑塑料的基本组成为合成树脂、填充料、增塑剂、固化剂、稳定剂和其他添加剂。其中合成树脂是决定塑料类型、性能和用途的根本因素。其他填充料及外加剂是为了改善塑料性能而加入的。

6. 常用的热塑性塑料有聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺、ABS塑料和有机玻璃等;常用的热固性塑料有酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、脲醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、聚氨酯、环氧树脂和有机硅树脂等。

7. 涂料的基本组成包括:成膜物质、颜料、溶剂(分散介质)以及辅料(助剂)。成膜物质是涂料的关键成分。成膜物质分为两大类,一类是转化型(或反应型)成膜物质,另一类是非转化型(或挥发型)成膜物质。建筑涂料常用树脂有聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、丙烯酸树脂、环氧树脂、醋酸乙烯一丙烯酸酯共聚物(乙一丙乳液)、聚苯乙烯一丙烯酸酯共聚物(苯一丙乳液)、聚氨酯树脂等。

8. 胶粘剂一般由基料和多种辅助成分组成。基料是胶粘剂的主要成分,起粘接作用,要求有良好的粘附性和润湿性。合成树脂、合成橡胶、天然高分子以及无机化合物等都可做基料。辅助成分主要包括固化剂、溶剂、增塑剂、填料、偶联剂及其他外加剂。粘附机理主要是机械粘结力、物理吸附力和化学键力。

本章练习

1.聚合物有哪些特征,这些特征与聚合物的性质有何联系?

2. 热塑性树脂与热固性树脂的主要不同点有哪些?

3 线型聚合物有哪几种物理状态?试述聚合物在不同物理状态下的特点。

4.试述聚合物的老化原因和防止措施?

5.建筑塑料的基本组成有哪些?它们各起何作用?

6.胶粘剂的粘结力来源有哪些?建筑上常用的胶粘剂有那些?

7.建筑涂料的组成有哪些?它们各起何作用?建筑涂料有哪些种类?

高分子材料名词 第3篇

全国科学技术名词审定委员会 公布

聚合物 polymer 单体经聚合反应形成的、由许多以共价键相连接的重复单元组成的物质。其分子量通常在 104以上。

高分子 macromolecule 又称“大分子”。在结构上由许多个实际或概念上的低分子量分子结构作为重复单元组成的高分子量分子。其分子量通常在 104以上。

低聚物 oligomer 曾称“齐聚物”。通常指平均分子量低于 104的聚合物。

天然高分子 natural macromolecule 由自然界产生的高分子的总称。

无机高分子 inorganic macromolecule 主链由非碳元素构成的高分子物质。

金属有机高分子 organometallic macromole

cule 结构单元中含有金属或亚金属原子的高分子物质。

元素有机高分子 element macromolecule 又称“元素高分子”。分子主链由碳、氧、氮、硫等以外的原子组成并连接有机基团的高分子物质。

碳链聚合物 carbon chain polymer 主链完全由碳原子组成的链型聚合物。

杂链聚合物 heterochain polymer 主链中除了碳原子外,还有氧、氮、硫等杂原子的链型聚合物。

杂环聚合物 heterocyclic polymer 聚合物链的重复单元中含有杂原子环的聚合物。

烯类聚合物 vinyl polymer 由乙烯基单体加成聚合而得的聚合物。

手性聚合物 chiral polymer 又称“光活性聚合物”。主链上带有镜面不对称碳原子、含有不同数量的D或L型不对称结构或整个聚合物由于庞大侧基的体积效应而使其呈单向螺旋构型且具有手性特征的聚合物。

光敏聚合物 photosensitive polymer 对光敏感、受光的作用其结构或性质会产生某种显著变化的聚合物。

配位聚合物 coordination polymer 结构重复单元含有金属离子配位键的聚合物。

预聚物 prepolymer 带有反应性基团的低聚物。

均聚物 homopolymer 由同一种结构重复单元构成的聚合物。

有规立构聚合物 stereoregular polymer,tactic polymer 分子链中仅有一种构型重复单元、以单一的顺序排列的规整聚合物。

无规立构聚合物 atactic polymer 构型重复单元在聚合物主链上无规排列的聚合物。

全同立构聚合物 isotactic polymer 又称“等规聚合物”。由相同构型重复单元所组成的有规立构聚合物。

间同立构聚合物 syndiotactic polymer 又称“间规聚合物”。主链中相邻两个构型单元具有相反构型,且规则排列的聚合物。

共聚物 copolymer 由两种或两种以上结构重复单元构成的聚合物。

无规共聚物 random copolymer 结构重复单元无规排列的共聚物。

交替共聚物 alternating copolymer 两种结构重复单元在主链上相间规则排列的共聚物。

嵌段共聚物 block copolymer 又称“嵌段聚合物”。由两种或两种以上重复单元各自组成长序列链段而彼此经共价键连接的共聚物。

两亲嵌段共聚物 amphiphilic block copolymer

既含有疏水性链段、又含有亲水性链段的嵌段共聚物。

接枝共聚物 graft copolymer 又称“接枝聚合物 (graft polymer)”。分子主链上带有若干长支链,且支链的组成与主链不同的聚合物。

接枝点 grafting site 接枝共聚物中聚合物主链与聚合物支链的连接点。

接枝效率 efficiency of grafting 接枝共聚合反应中,单体或聚合物支链接到接枝共聚物中的量与初始投入的待接枝的单体或待接枝的聚合物支链的总量之比。

接枝度 grafting degree 聚合物主链上已被接枝的接枝点数与所有可被接枝的接枝点总数之比。

梯度共聚物 gradient copolymer 沿着分子链,从一种结构重复单元为主逐渐变化到另一种重复单元为主的共聚物。

线型聚合物 linear polymer 分子链呈线型结构的聚合物。

交联聚合物 crosslinked polymer 又称“网络聚合物 (ne twork polymer)、体型聚合物 (threedimensional polymer)”。高分子链具有三维空间的体型(或网状)结构的聚合物。

梯形聚合物 ladder polymer 由双股主链构成梯形结构的聚合物。

梳形聚合物 comb polymer 多个线型支链同时接枝在一个主链之上所形成的像梳子形状的聚合物。

星形聚合物 star polymer 从一个枝化点呈放射形连接出三条以上线型链的聚合物。

树状高分子 dendr imer,dendritic polymer由枝化基元组成的高度枝化且结构规整的树枝状聚合物。

支化聚合物 branched polymer 在分子链上带有一些长短不一的支链的聚合物。

超支化聚合物 hyperbranched polymer 由枝化基元组成的高度枝化但结构不规整的聚合物。

遥爪聚合物 telechelic polymer 在聚合物分子链两端各带有特定官能团、能通过这些反应性端基进一步聚合的高分子物质。

互穿网络聚合物 interpenetrating polymer 由两种或两种以上互相贯穿的交联聚合物组成的共混物。

缔合聚合物 association polymer 依靠氢键、电荷转移或离子间相互作用生成的聚合物。

螯合聚合物 chelate polymer 能与金属离子以配位键形成金属离子螯合物的聚合物。

两亲聚合物 amphiphilic polymer 表现出既亲水又亲油性质的聚合物。

单体 monomer 可与同种或他种分子聚合的小分子的统称。

官能度 functionality 一个单体分子所含官能团的数目。

大分子单体 macromer,macromonomer 具有可聚合基团、通常分子量为 1000到 2000左右的可作为单体使用的大分子物质。

聚合 polymerization 将一种单体或多种单体的混合物转化成聚合物的过程。

聚合度 degree of polymerization,DP 聚合物分子中每个分子包含的单体单元数。

均聚反应 homopolymerization 生成均聚物的聚合反应。

预聚合 prepolymerization 单体经初步聚合形成分子量不大的聚合物的反应。

后聚合 post polymerization 通常指低温辐照聚合中,停止辐照后继续进行的聚合反应。

再聚合 repolymerization 将聚合物解聚形成的可聚合产物再次进行的聚合反应。

活性种 reactive species 具有引发单体进行增长反应的带有活性端基的各种链长的活性链。

链式聚合 chain polymerization 又称“连锁聚合”。以链式反应历程 (至少包括链引发和链增长)进行的聚合反应。

逐步聚合 step growth polymerization 通过单体与单体、单体与二聚体或多聚体及二聚体或多聚体间的键合反应,聚合体系中分子数逐步减少,分子量逐步增大的聚合反应。

可控自由基聚合 controlled radical polymeri

智能高分子材料 第4篇

材料学院高分子材料与工程03级高分子甲班薛继荣

实习编号:028实习时间:2005-4-24至2005-5-1

3两周的时间转眼间就过去了,但是在这期间所经历的一切仍长久的留在我的心中。在这次难得的实习机会中,我学到了很多以前从未接触过的知识,各方面的能力也有了很大提高,可以说是收获颇丰。

一、我的实习感悟:

通过这两周的实习,我在有关金工制造方面有了全新的认识和感悟。

首先,生产的安全是首要的问题。在各工种的学习与实践中,老师们强调最多的就是安全问题,包括人身的安全和设备的安全两方面。的确,在任何工业生产中,人们最关系的问题就是安全问题,生产效率再高的设备,如果不能保证操作者的安全,都是失败的,不会被人们所接受。除此之外,平常我们遇到的安全问题更多的是由于操作者的失误而造成的,这就要求我们在进行生产时要严格按照操作规程进行,还要熟练掌握设备的性能与操作,只有这样才能避免危险的发生。

其次,在对设备的操作过程中要细心、严格按照要求操作。实习过程中接触到的各种设备,比如车床、铣床、刨床以及各种数控机床中都有着十分精密的配合部件,如果粗心操作,很容易发生故障,不仅会损坏设备,严重时还会造成严重的事故,危及自身和他人的安全。因而,作为操作者,一定要具备细心、认真、严谨的态度。

还有,由于不同工种特殊的生产要求,在生产、操作过程中,做好自身的保护十分重要。譬如,在铸造、锻造过程中,我们接触到许多经过高温加热的材料,身体的直接接触都是十分危险的,所以我们必须在充分准备的情况下再去接触这些材料,还要注意判断何时才是安全的状态,要避免因自己的冒失行为引起不必要的危险。又如,有些工种在操作过程中往往会产生特殊的现象,作好防护可以避免对身体的不利影响。最典型的例子,在电焊的操作过程中,强光、火花是不可避免的,强光中的紫外线会引起皮肤的病变,高温的火花往往会引起灼伤、烧伤,因此,必要的防护是万万不可省略的。

二、我印象最深的几个工种:

1.焊工(电焊与气焊)

这是我们第一天的实习科目。简单的讲,这个工种就是采用电弧、火焰等方法将焊接材料加热熔化状态,然后利用这些材料对一些独立的部件进行连接。同螺栓连接、铆钉连接不同,焊接的方法适合于永久连接的部件,具有更高的稳定性。

虽然平时接触到的焊接部件很多,但真正自己来操作的时候可真是不容易。在焊接练习中,由于很难把握好角度、高度以及移动速度这三个重要问题,自己做出来的焊龚老是歪歪扭扭,十分难看。看到实习老师漂亮的动作,我才真正体会到“熟能生巧”这句话的含义。的确,作为操作性很强的工种,电焊和气焊要求工人有很熟练的操作和丰富的经验,这一点,作为实习学生的我们,只能自愧不如了。

同时,通过这一工种的学习,我认识到了自身保护的重要性。这一点,我是有着亲身经历的,由于没有做好充分的准备,在实习过程中将手臂暴露在了强光当中,肘部的皮肤被严重的晒伤,效果可真是“立竿见影”。从那以后,我再也不敢忽视对自身的保护了。

也是通过这一工种的学习,我对安全问题的认识也有了很高的认识。经过加工的部件温度都处于是很高的状态,虽然在很短的时间内就解除了红热状态,但是仍然有着五百度左右的温度,因此也是不能贸然接触的。在实习过程中,我也曾经很随意的去接触自认为温度很低的部件,虽然已经戴着很厚的手套,还是感觉到被灼烧的感觉,以致再也不敢掉以轻心了。

2.钳工

在实习过的所有工种中,钳工算是最辛苦的一个了,短短的一天下来,我的手臂都累的抬不起来了。按照实习要求,我们必须用一根铁棒来做成螺母,乍听起来,还真是不可思议。

在这个工种的实习中,我的感触和收获也不少。首先,通过这个工种的实习,我认识到实际操作的技巧性是十分重要的。由于这次实习中有很多需要耗费很多体力的工作,比如:铁棒的锯削以及锉削等,如果工具使用的不当,不仅白白浪费好多体力,做出来的成果往往不近人意,所以必须十分注重工具的使用技巧。如果能寻找到最省力而又有效率的方法,就可以节省很多时间,又不会把自己搞的疲惫不堪。第二,在这个工种的实习中,我还受到了一个很严重的教训。因为在粗加工的过程中,没有留够足够的余量,以至于因为无数次的锉削加工,我做出来的螺母成了小一号的“袖珍型”产品,虽然外型看起来还不错,其实已成了报废品,十分可惜。

分析原因,我觉得是因为自己在开始加工前,没有对自己的工作进行过仔细的分析和计划,只是盲目的按照书本在做,以至于白白浪费了好多时间和精力。这样的问题,希望我在以后的学习和工作中能尽量避免。

3.车工、铣工和刨工

这三个工种的实习,虽然并没有焊工那样需要严格防护的工作环境,也不是钳工那样需要耗费体力的工作,却给我留下了十分深刻的印象。这是因为这些工种的加工对于精确度的要求是十分严格的。

在这几个工种的实习中,老师要求加工后工件的尺寸公差都只有千分级的毫米单位。这么高的要求让我们不敢有丝毫的疏忽,生怕因为自己的粗心让辛辛苦苦做出来的成果变成了废品。这些设备的操作之所以有这样严格的要求,是因为它们加工的都是有着严格尺寸要求的配合部件,即使是十分细小的失误,也会使加工出来的零件因为不能满足配合关系而报废。因此,在这些工种的实习中,想要早早的做完作业去休息是完全没有可能的,因为这些机床的加工只能采取逐步渐进的方式,每次加工一点点,进行精确的测量后在决定下次的加工量,直到零件的尺寸符合要求为止。

正因为如此,这些工种的实习使我认识到认真严谨的重要性,也锻炼了我分析问题的能力,使我受益匪浅。

4.数控加工(数车、数铣、数刨等)

随着工业自动化要求的提高,计算机科技与传统机床相结合之后,就有了各种数控机床设备的产生。通过这些工种的实习,我真切地体会到了科技发展对工业生产带来的便利,各种数控设备的引进不仅提高了生产效率,提高了零件加工的精度水平,还使得各种具有复杂形状零件的加工更加方便。

当然,要熟练地操作这些机床设备,还必须具备充足的计算机知识和使用能力。这一点使我对生产的知识化有了更深的了解。

三、我对实习的意见和建议

在这次实习中,我的各方面都有所提高,可以说收获不小。不过,实习中对有些方面的经历还不是很满意,所以希望能提点自己的建议,供老师参考。

在整个实习过程中,我最感到遗憾的就是理论知识的学习,总是与实际的操作训练相脱节。有时候,还没有看过教材,脑子里一片空白,老师就让我们开始操作机床,实习的效果可想而知了;但有些工种的老师一上来就让我们自己学习教材,虽然看了不少,还是一塌糊涂,根本没有什么帮助。因此,我希望在以后的实习中,能更好的进行理论教学,这样不仅能提高学生实际操作的熟练程度,还能减少不必要的麻烦。

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