果蔬农药范文（精选12篇）
果蔬农药 第1篇
从整体上来看, 色谱质谱的联用技术能够有效将质谱的定性功能与色谱的分离功能充分结合在一起, 不仅能够进一步提升对复杂混合物定量分析与定性分析的准确性, 同时也能够简化样品的前处理过程, 让样品的分析更加简便。具体来说, 液相色谱质谱联用技术的应用主要能够在以下几个方面的问题上发挥出巨大的功效:即极性化合物的分析测定、不挥发性化合物分析测定、大分子量化合物的分析测定、热不稳定化合物的分析测定等。不难发现, 液相色谱质谱联用技术具有较强的选择性, 其检测的灵敏度也很高, 并且可以实现定性与定量的同时进行, 结果的可靠性较高。显然, 液相色谱质谱联用技术的应用有效解决了传统检测方法选择性、灵敏度较弱的缺点, 在简化试验步骤的基础上提供了更加精确、更加可靠的结构与相对分子信息。
对果蔬的农药残留检测不仅关系到人们的身体健康, 同时也会对农产品出口的增加、农民收入的提高以及农业的可持续发展等有着至关重要的作用。截止到目前, 液相色谱质谱联用技术的应用成果主要体现在以下几个方面:1 通过液相色谱质谱联用技术的应用, 实现了对水果、蔬菜的同时测定, 测定出了涕灭威以及杀线威的残留量;2 以液相色谱质谱联用技术为基础, 以乙腈为萃取溶剂、以二胺- N - 丙基硅烷为吸附剂, 实现了对水果和蔬菜的同时定量, 比如西红柿。苹果、胡萝卜中的有机磷农药、氨基甲酸酯 (刘敏等) ;3 通过ODS -C 18 小柱的利用来进行固相萃取, 在液相色谱质谱联用技术的应用下实现对7 种蔬菜有机磷的检测方法, 即久效磷、对硫磷、甲胺磷、马拉硫磷、敌百虫、辛硫磷以及二嗪农7种。同时, 通过与二次质谱的特征碎片离子的充分结合, 对7 种有机磷农药的裂解规律进行了初步研究 (徐远金等) ;
4 通过对液相色谱质谱联用技术的应用, 实现了对水果、蔬菜的21 种痕量农药残留量的同时测定 (马又娥等) 。5 通过液相色谱质谱联用技术的应用, 事先了对水果、蔬菜中10 种氨基甲酸酯类农药残留量的检测 (罗慧明等) 。经研究实验证明, 经过对水果、蔬菜10 种氨基甲酸酯类农药的检测, 检出低限均为1ug/kg, 这样的灵敏度显然远超过了现行的国家标准, 这无疑能够在很大程度上提升工作的效率;6 通过对液相色谱质谱联用技术的应用, 实现了对蔬菜中26 种农药的反相检测 (柳菡等) 。
醋洗果蔬真的能去除农药吗？ 第2篇
白醋主要含有醋酸和水，醋酸pH值较低，不适合微生物生长，用白醋清洗果蔬，确实能杀死蔬果表面的芽孢杆菌、大肠杆菌等，起到很好的杀菌抗菌效果。不过要对付农残，白醋有点力不从心！
在我国常用农药中，主要是有机磷农药和有机氯农药。有机磷农药大部分属于水溶性，这类农药用清水就能直接清洗掉，也没必要浪费白醋。大家更担心的农药残留还是指有机氯农药。因为有机氯农药属于脂溶性，不易溶于水，用白醋对蔬果进行浸泡时，很难祛除。
目前还没有一种万能的方法，可以完全清除果蔬上所有的农药残留。对付果蔬的农残，不妨试试下面这几种方法更实在：
别让果蔬洗涤剂残留：
用果蔬洗涤剂可帮助祛除农药，但使用完果蔬洗涤剂后用清水冲洗。
用面粉、淀粉、淘米水轻轻搓洗：
清洗时增加的表面机械摩擦力可祛除一部分农药残留，然后再用水冲洗干净。
能去皮建议去皮：
因为皮上的营养与农药残留是不能相比的。比如黄瓜、苦瓜、西红柿、萝卜等一般去皮后可以祛除绝大部分农药残留量；如不想去皮，用毛刷刷洗效果也不错；
让果蔬通风：
不要把新买来的果蔬马上放进冰箱，让果蔬在通风干燥处散散毒。目前蔬果使用的农药具有挥发性，晾一晾可减少农药残留量。
一些果蔬可焯水处理：
哪些果蔬农药最少 第3篇
豇豆比较爱长虫，种植时会打大量的农药。洋葱和韭菜一样，根部容易长韭蛆等害虫，因此要较浓的农药，有些农药毒性较大，且容易残留。黄瓜和西红柿的生长环境湿度大，易生病，一般用药量都比较大，尤其是杀菌剂用得多。
大白菜是放心菜
大白菜一般在秋季种，只在苗期用一些防治蚜虫、小菜蛾的杀虫剂，距离上市时间，也就是大家吃到菜的时间比较远，农药残留较少。洋白菜、生菜也是如此。
大棚蔬果农药少
大棚里可以用防毒网等物理方法防治害虫，因此打的农药比较少。露地菜防治病虫害的难度更大，用的农药会比大棚菜多。
夏季吃叶菜要小心
冬季和春秋季的叶菜类很安全，因为虫子少，几乎不打农药。不过夏季吃菜就要小心了，因为这时候不仅虫子多，而且温室大棚菜几乎都已经收完，菜市场里卖的，绝大多数都是露地菜，农药残留比较多。
有香味的菜可多吃
蒿子秆、茼蒿、香菜等本身有一种很浓的香辛味，是天然的驱虫剂。虫子少，这些菜自然不用打农药了。
野菜中只有蕨菜最天然
苋菜、荠菜几乎都是人工种的，苋菜用农药较少，荠菜易生蚜虫，用农药较多。
别迷信有虫眼的蔬果
蔬菜水果上只要有虫眼，没有虫子，说明虫子被农药杀死了。而且有虫眼的蔬菜施药时间离收割更近，农药分解少，残留高。
生长周期短的水果农药少
比如樱桃，从发芽到果实成熟只有2个多月，不可能打太多的农药。
出名产地的水果农药少
新疆气候干旱，果蔬害虫少，用农药也比较少。还有陕西和山西的苹果、梨，也比南方的水果农药残留少。
果蔬农药残留降解办法 第4篇
1 果蔬残留农药的危害
化学农药在造福人类的同时, 也给人类带来巨大的灾难。据国际监测权威部门最新统计, 危害人类健康的十大疾病均与农药有关。
蔬菜、瓜果中的残留农药, 一直是人类的公害。据卫生部门专项调查, 喷施农药后的蔬菜瓜果在自然环境中基本降解需要100~150d, 完全降解需要的时间更长, 有些农药甚至根本不能自然降解, 对人类健康产生威胁, 直至危及生命。目前, 害虫抗药性越来越强, 农药毒性也随之越来越大, 农民普遍缺乏农药喷洒知识, 导致滥用农药现象严重, 使果蔬产品中农药残留量远远超出国家规定标准, 因食用残留农药的果菜而中毒事件屡屡发生, 并且有日益递增之势。据有关部门的统计, 仅蔬菜残留农药食物中毒一项, 平均每省超过6 000宗。世界卫生组织公布的调查报告表明, 残留农药在人体内长期蓄积滞留会引发慢性中毒, 其主要是通过生物浓缩、蔬菜残留2个方面的途径对人体健康带来潜在威胁, 以至诱发许多慢性病症如心脑血管病、糖尿病、癌症等, 甚至通过胚胎和人乳传给下一代, 殃及子孙后代的健康。
2 国家明令禁止使用和限制使用的农药
国家明令禁止使用和限制使用的农药共有18种, 包括:六六六、滴滴涕、毒杀芬、二溴氯丙烷、杀虫脒、二溴乙烷、除草醚、艾氏剂、狄氏剂、汞制剂、砷类农药、铅类农药、敌枯双、氟乙酰胺、甘氟、毒鼠强、氟乙酸钠、毒鼠硅、甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺、甲拌磷、甲基异柳磷、特丁硫磷、甲基硫环磷、治螟磷、内吸磷、克百威、涕灭威、灭线磷、环磷、蝇毒磷、地虫硫磷、氯唑磷、苯线磷。
3 清除果蔬上农药残留的方法
3.1 最新方法
使用农药解毒酶, 将解毒酶溶解于清水中, 放入果蔬, 浸泡5~10min取出, 用清水漂洗即可。配制的溶液24h内反复使用均有效。农药解毒酶是利用生物工程技术研制出的一种农药解毒剂, 对果蔬常用的有机磷类农药和氨甲基酸酯类、拟除虫菊脂类和一些类分泌干扰化合物都有效, 酶活量高, 能有效降解蔬菜、水果上农药残留达99.3%, 无二次污染, 是目前最安全, 清除最彻底的农药解毒剂。
3.2 其他方法
3.2.1 储藏法。
很多农药在氧化剂作用或生物酶催化作用下, 容易被氧化。根茎类、瓜果类、叶类 (圆白菜、大白菜) 等一些便于储藏的蔬菜, 买回放置一段时间后, 让空气中的氧气和蔬菜中的酶等活性物质与残留农药进行反应, 使农药氧化降解, 减少农药残留量, 降低其毒性, 但其可靠性不强。
3.2.2 清水浸泡洗涤法。
主要用于叶类蔬菜, 如菠菜、生菜、小白菜等。一般先用清水冲洗掉表面污物, 剔除可见有污渍的部分, 然后用清水盖过水果蔬菜部分5cm左右, 流动水浸泡应不少于30min。可以除去15%~60%的农药残留。
3.2.3 碱水浸泡清洗法。
大多数有机磷类杀虫剂在碱性环境下可迅速分解。一般在500m L清水中加入食用碱5~10g配制成碱水, 将初步冲洗后的水果蔬菜置入碱水中, 根据菜量多少配足碱水, 浸泡5~15min后, 用清水冲洗水果蔬菜, 重复洗涤3次左右效果更好。
3.2.4 加热烹饪法。
高温加热也可以使农药分解, 比如用开水烫或油炒。实验证明, 一些耐热的蔬菜, 如菜花、豆角、青椒、芹菜等, 洗干净后再用开水烫几分钟, 可以使农药残留下降30%左右;再经高温烹炒, 可以清除蔬菜上90%的农药。
3.2.5 专用蔬果洗涤剂浸泡法。
将洗涤剂按1∶200的比例用水稀释后浸泡果蔬10~60min, 农药残留量可以减少50%~80%;特别是在浸泡的前10min内, 农药残留下降非常明显, 可以达到50%左右。然后, 稍加搓洗, 用清水冲洗干净就可以基本上清除农药残留, 对于减少农药的附着更为有效。
3.2.6 淘米水清洗法。
此法对于减少蔬菜上的农药也能起到一定的作用。淘米水最好用头1~2次的, 因为米的表面含钾, 头1~2次的淘米水会呈现弱酸性, 之后开始转变为碱性, 而农药只有在酸性物质中才会失去一定的毒性。
3.2.7 清洗去皮法。
对于带皮的水果蔬菜, 残留农药的外表可以用锐器削去皮层, 食用肉质部分, 这样既可口又安全。
4 相关知识
4.1 易吸附农药的蔬菜
叶菜类蔬菜易吸附农药。喷洒农药后, 叶类蔬菜由于接触农药的面积比较大, 所以吸附就比较多。叶菜类蔬菜包括菠菜、油菜、青菜等, 而西红柿、茄子等属于果实类蔬菜, 吸附的农药相对少一些。虽然农药吸附多少有区别, 但是经过雨水和日照后, 农药挥发的时间却差不多。
4.2 易受害虫“青睐”的蔬菜
在众多蔬菜中, 多虫蔬菜容易受害虫“青睐”, 主要有大白菜、卷心菜、紫甘蓝、菜花、西蓝花、青菜等;有的蔬菜害虫不大喜欢吃, 即少虫蔬菜, 这是由蔬菜的不同成分和气味的特异性决定的。少虫蔬菜有茼蒿、生菜、芹菜、胡萝卜、洋葱、大蒜、韭菜、大葱、香菜等。多虫蔬菜由于害虫多, 不得不经常喷药防治, 势必形成农药残留;少虫蔬菜的情况则相反。为了避免过多摄入农药, 平时应尽可能选少虫蔬菜。
4.3 菜叶子虫洞与农药残留的关系
日常生活中, 人们有一种错误的认识, 认为蔬菜叶子虫洞较多, 就是没打过农药, 吃这种菜安全。其实, 叶片上的虫洞随着叶片的生长而增大, 有很多虫洞只能说明曾经有过虫害, 并不表示后来没有施用过农药。
4.4 农药残留较大的蔬菜
果蔬农药 第5篇
严查农残最容易超标的韭菜、芹菜；严禁狐狸、貂、貉等毛皮动物生肉流入食品市场；大中型商超试点建立问题食品召回备案制„„近日，山东省食安办印发2014年10个食品安全专项整治工作方案。
“农业部和国家卫生计生委刚刚下发了新版的农残标准，农药残留限量更加严格。”农药（Pesticides）主要是指用来防治危害农林牧业生产的有害生物（如害虫、害螨、线虫、病原菌、杂草及鼠类等）和调节植物生长的化学药品，主要包括有机氯农药、有机磷农药、氨基甲酸酯类农药等几大类。其中，有机磷农药、氨基甲酸酯类农药能显著地抑制胆碱酯酶的活性，长期摄入会对人畜的神经系统造成损伤，因而被多国禁用或限用。“像蔬菜中，韭菜和芹菜是检出农残超标比较多的。”省食安办工作人员介绍，为此，我省今年将重点整治韭菜、芹菜等叶菜类蔬菜，以及水果、食用菌等。今年，我省将开展肉类专项整治。三方圆农残快速检测试剂盒很好的一款产品。
在加工环节，我省将严格肉制品生产许可，重点检查原料肉进厂查验、食品添加剂使用、标签标识、肉制品委托加工备案等内容，严禁生产加工狐狸、貂、貉等毛皮动物生肉和未按规定实施检验检疫畜禽肉品。
为防止问题食品退货后“回流”,我省将试点建立问题食品召回备案制度。生产者或供货商由大中型商场和连锁超市召回问题食品时，填写“召回食品备案表”,详细记录问题食品名称、规格、批次、数量等信息。大中型商场和连锁超市应当妥善保管“召回食品备案表”,记录召回痕迹，促进生产和流通环节的监管有效衔接。
“最近在检查中发现，学校周边小百货有卖一种叫‘魔爽烟’的食品，这种食品不仅不合格，还会给孩子不良诱导，专项行动中将重点查处。”省食药监局有关工作人员介绍，今年我省还将开展儿童食品、学校食堂及学校周边食品安全专项整治。
赶尽杀绝果蔬农药 第6篇
淘米水洗菜。淘米水浸泡蔬菜10分钟能有效减少蔬菜上的农药残留。淘米水最好用头一两次的，因为米的表面含钾，头一两次的淘米水呈现弱酸性，但之后就开始转变为碱性，而农药只有在酸性物质中才会失去毒性。
清水浸泡。一般先用清水冲冼掉表面污物，剔除可见有污渍的部分，然后用清水盖过果菜部分5厘米左右，浸泡不少于30分钟。必要时可加入果蔬洗剂之类的清洗剂，增加农药的溶出。如此清洗浸泡2～3次，可清除绝大部分残留的农药成分。
尽量去皮。外表不平或多细毛的蔬果(如奇异果等)，较易沾染农药，因此食用前，可去皮者，一定要去皮，否则，请务必以蔬果清洗配方及清水冲洗后再食用。当发现蔬果表面有药斑，或有不正常、刺鼻的化学药剂味道时，表示可能有残留农药，应避免选购。有外皮的蔬果，在去皮前，务必先以蔬果清洗配方及清水冲洗，否则刀上所沾染的农药也会造成污染。
加热烹饪法。由于氨基甲酸酯类杀虫剂会随着温度升高而加快分解，所以对一些其他方法难以处理的果蔬可通过加热法除去部分残留农药。一般将清洗后的果蔬放置于沸水中2～5分钟后立即捞出，然后用清水洗1～2遍后置于锅中烹饪成菜肴。
青椒、菜花、豆角、芹菜等蔬菜不怕开水，所以这类菜下锅前最好先用开水泡烫一下，这样可去除90%的农药残留。
放置一段时间再食用。像土豆、洋蒜、黄瓜、辣椒、萝卜等不易变质的蔬菜，可以放置三五天，让农药尽量挥发掉再食用。
（责任编辑/王小艾）
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果蔬农药残留快速检测方法的分析 第7篇
酶抑制法
酶抑制法是一种快速的果蔬农药检测方法, 在实际检测过程中, 利用有机磷和氨基甲酸脂类农药抑制昆虫中枢和周围的神经系统, 阻断神经的正常传导功能。通过该果蔬检测方法可导致乙酰胆碱酶与样品间发生化学反应, 对果蔬上残留的大量农药进行抑制, 能在30 min内检测出果蔬中残留的农药。同时, 酶抑制法也是检测果蔬农药是否超标的重要方法, 检测速度较快, 被广泛应用于果蔬行业中的农药检测中, 具有操作简单、检测迅速等特点。但该种果蔬农药检测方法自身也存在着一定的局限, 检测农药的种类相对有限, 主要用作有机磷和氨基甲酸脂类的检测。
生物传感器法
随着农药检测技术的不断发展, 促进生物传感器的诞生和发展, 该检测方法在果蔬农药检测中具有良好的应用效果。生物传感器在果蔬农药的检测中, 主要是利用生物敏感部件与转换器的密切配合实现。在实际应用过程中, 为达到良好的检测效果, 检测人员需了解生物传感器对化学物质的影响、生物活性物质中的可逆反应、农药残留量、p H值和电导等。生物传感器果蔬农药检测方法相对于传统的检测方法, 具有检测速度快、灵敏度高等特点, 并抗干扰能力强, 制作成本低, 被广泛应用于果蔬农药检测中。随着生物技术的不断发展, 生物传感器的稳定性、检测的精准度和使用年限都将逐渐完善, 对提升农药检测效果发挥重要的作用。
酶联免疫法
酶联免疫法是科学技术发展的产物, 促进免疫技术与现代测试技术的有机融合, 在果蔬农药检测中运用该种检测技术, 能确保酶标限定量的合理选择, 需充分发挥底物的参与功能, 充分发挥酶催化底物的重要作用, 促进氧化和水解的还原。运用酶联免疫法对果蔬的农药残留情况进行检测, 能辨别农药残留的含量, 了解果树上是否存在未知抗原。酶联免疫法具有保存时间长和检测成本低等特点, 对提高农药检测的安全性和转移性具有重要作用。但该种检测方法在使用时也具有一定的局限性, 只能利用一种试剂检测一种农药, 如果果蔬上残留多种农药, 将无法检测出来。
红外光谱法
红外光谱法是利用无损检测技术对果蔬上的农药残留进行检测, 分为近红外光谱法和中红外光谱法两种检测方法。其中, 近红外光谱法在实际应用过程中, 需对人工配置的农药样品进行检测, 不会对检测样品造成破坏。但该检测方法在实施时, 会存在测试灵敏度低和误差大等问题, 无法建立合理的检测模型。检测模型建立后, 仍需不断进行修正以提高检测的准确性。而中红外光谱法具有多样化的变现形式, 在实际使用时, 需遵循频率规律。相对于近红外光谱, 远红外光谱具有分子振动信号强、信息内容丰富和应用范围广等特点, 并与多种分析仪器联合使用。但在使用中也有一定的使用缺陷, 自身的图谱相对复杂, 解析较困难, 无法做好定量分析工作。
荧光光谱法
荧光光谱法在果蔬农药的检测中, 需利用某些物质对紫外光或可见光进行检测, 通过对特性的荧光进行检测和分析的方法。由于不同物质的分子结构差异较大, 产生的荧光波长也有一定的差异, 需充分运用这一优势开展检测工作。对同一种分析结构的物质, 需运用同一波长的激发光进行照射, 发射相同波长荧光, 对该物质的浓度和荧光的强度进行检测, 对物质进行定量测定分析。荧光光谱法具有灵敏度高和选择性好等特点, 可利用两个特征光谱对物质进行鉴别, 以提供更多的物理参数, 展现出该项检测方法在果蔬农药检测中的优势。但该种检测方法自身具有一定的限制, 在农药检测中应用还不是很广, 在对农药进行检测时, 需与其他方法联用。
拉曼光谱法
拉曼光谱法在对农药残留进行检测时, 主要是借助分子振动谱实现, 通过分子指纹对不同农药进行检测。在检测工作开始前, 需获得各种样品拉曼数据, 分别测量各种农药拉曼光谱, 建立数据库和评判模型。随着科学技术的发展, 激光及检测技术取得良好的发展效果, 拉曼光谱法向着低成本和高性能方向发展, 被广泛应用于各个领域中。在对果蔬进行检测时, 果蔬表面存在的农药残留情况会通过谱线表现出来, 在谱线中出现所测农药的特征谱线, 明确果蔬上存在的农药量情况。
结语
果蔬农药残留降解及其新方法研究 第8篇
关键词：果蔬,农药残留,降解,高压脉冲电场,协同效应
0 引言
农药是农业生产中防治病虫害的主要生产资料 ,对保证农业稳产增产、提高农产品质量、改善农民生活水平起着非常重要的作用。近10年来,我国果蔬种植面积和产量快速增长。到2005年,水果面积占世界的46%,产量占世界的36.7%,苹果和梨的面积和产量连续8年居世界首位。蔬菜种植面积和产量连续5年位居世界第一。但是,由于农产品的农药污染所导致的国际贸易受阻现象迅速增多,大规模退货、索赔现象屡屡发生,某些产品甚至已经基本退出了发达国家的市场,对经济和声誉造成极其巨大的影响[1]。以农药残留为主要内容的技术性贸易壁垒的普遍实施,往往很容易使我国在国际市场上极具价格竞争优势的农产品陷于不利局面。1998年,我国价值70亿美元的农产品因DDT、氰戊菊酯、三氯杀螨醇等农残超标而被退回。1999年,德国权威检测机构对德国市场上的茶叶进行抽检,超标率达40.3%,对我国茶叶出口造成严重影响。2001年,日本媒体对我国进口的蔬菜、蘑菇中农药残留超标等问题进行大肆渲染,从而对我国农产品出口造成直接冲击[1]。日本为了阻止中国菠菜对其出口,在2002年4月公布菠菜中农药"毒死蜱"残留限量为0.0lppm,这项明显针对我国的技术壁垒措施,既远远严于日本蔬菜中其它有机磷农药的残留限量(其他有机磷农药残留限量比"毒死蜱"高10倍以上),又大大超出美国、欧盟及国际组织的有关标准(美国、欧盟和CAC标准为0.05ppm)。
可见,解决农药残留问题,不仅符合现代化农业本身的要求,而且还可以不断增强我国农业日趋激烈的国际市场的竞争力。因此,研究果蔬农药降解残留问题是提高农民收入、解决"三农"问题的重要途径。
1 农药残留处理方法
1.1 物理方法
1.1.1 清洗果实表面
传统的去除农药残留的方法是用水洗、洗涤剂进行冲洗或浸泡,一般都是利用一些农药的水溶性和热不溶性的原理。Kirchhoff[2]的试验发现,大约95%的对硫磷残留于苹果的表面,若对苹果进行去皮处理,在加工之中只有很低的对硫磷残留。Frank等[3]报道了苹果水洗后能去除43%的克菌丹,苹果煮5min或对切成块和去皮的苹果进行烹调后能去除70%~80%的克菌丹残留。报道还指出,水洗后再烹调能去除近100%的农药残留。Hendrix[4]报道说,水洗后受污染的苹果表面克菌丹的残留仍然有0.42mg/kg。Ong等[9]研究表明,水浸泡15min后,苹果表面残留农药水平为0.657mg/kg的伐虫脒,0.67 mg/kg的保棉磷,0.488mg/kg的克菌丹,去除率分别达23%,53%和50%。
1.1.2 活性炭吸附
活性炭在毒理学上是绝对安全的,只要采用食品级以上产品,对人体不会造成任何危害。Najm等人[5]对烧杯试验和水厂试验去除99%的初始浓度为10ug/L的2,4,5-T、对硫磷(Parathion)、林丹(Lindane)和狄氏剂(Dieldrin)等4种农药所需的PAC投量进行了研究,结果表明:水厂试验比烧杯试验所需PAC投量大得多,Frendich吸附等温线常数>200的农药易被活性炭去除。活性炭对浓缩苹果汁中甲胺磷残留有较强的吸附作用,活性炭添加15%,吸附1min,硅藻土助滤层厚度为4mm,50°Brix果汁中的残留量可达到很低的水平—0.001mg[6]。王素良等[7]用PAC对农药进行去除效果比较,结果显示:溶液pH值对活性炭吸附氨基甲酸盐有显著的影响,在低pH值下有较大的吸附容量。
除了上述降解农药残留方法之外,一些应用于环境中农药降解的方法正在逐渐被人们应用于食品工业中。例如,超声波洗涤具有振荡频率高、强度大的特点,加速了农药分子的运动,增加农药分子的溶出几率,可以解决常规浸泡农药溶出慢且耗费时间长等问题[8]。
1.2 化学方法
氧化技术往往是控制农药污染物以及处理被农药污染废水的有效手段。
1.2.1 臭氧降解
臭氧与有机磷农药反应后,生成相应的酸类、醇类、胺类,或相应的氧化物等低分子化合物[9]。Ong等用氯和臭氧来处理苹果表面及苹果酱汁中的谷硫磷、盐酸抗螨脒和克菌丹,结果显示:臭氧对以上3种农药的降解率在29%~42%之间。笔者认为,臭氧的浓度过低(0.25mg/L)是其在降解农残方面没有氯有效的主要原因。Hwang等用臭氧和其他氧化剂来降解苹果上的代森锰锌,lmg/L的臭氧水作用30min后仅有16%的代森锰锌残留,3mg/L的臭氧水作用30min后仅有3%的代森锰锌残留。他们的另一个实验结果显示,臭氧降解代森锰锌的最佳pH值是7.0。Ruan等研究比较了臭氧和次氯酸盐对马拉硫磷的降解效果,指出臭氧的降解效果好于次氯酸盐。在pH值为7.0的条件下,马拉硫磷的臭氧降解率达最大—80%。Kim等在用臭氧培养豆芽的试验中发现,臭氧可以有效降解豆芽上的农药。
清华大学杨学昌等[9]用臭氧处理西红柿上的白菌清、苹果和白菜中的杀灭菊酯、黄瓜中的氧化乐果及扁豆中的敌敌畏等农药残留,降解农药残留的水平均达到了国际允许的标准。龚勇等[10]用臭氧降解水中的甲基对硫磷、马拉硫磷和氯氰菊酯,取得了较理想的结果。沈群等[11]用不同浓度的臭氧,采用不同作用时间,进行了白菌清的降解试验,结果表明:臭氧有完全降解白菌清的可能。覃章贵等用15~20mg/L浓度的臭氧处理5种储粮用的有机磷农药,使农药残留明显下降。章维华等[12]的试验表明,用臭氧处理时间越长,大白菜中的农药越容易降解。王多加等[13]以小白菜为研究对象,指出臭氧对有机磷类和拟除虫菊酯类农残的降解有明显促进作用,但对灭多威的降解很不明显。黎其万等研究了臭氧对大白菜、番茄、辣椒和菜豆等果蔬中农残的降解效果,结果表明:臭氧对甲胺磷、氧化乐果和溴氰菊酯均有较强的降解作用。
1.2.2 双氧水降解
Hekmati等[14]将有机氯农药溶于酒精,在牛奶溶液中进行了去除农药残留的试验,DDT、氯丹、环氧七氯、六六六、狄氏剂、异狄氏剂和艾氏剂的降解率分别为33.3%,31.2%,11.2%,18.0%,38.3%,41.2%和17.0%。Glaze等[15,16]的研究报道称,高pH值的臭氧和双氧水的混合物可对水中的有机氯农药残留有较好的分解作用,其原因为臭氧在水中分解的同时有氰氧根离子产生。Meijies等[17]报道用臭氧处理水中的农药残留参数(pH、温度、浓度)时指出,在有臭氧和双氧水联含处理时,苯基脲可迅速且完全地降解。在Orr等[26]的试验中发现,在臭氧和双氧水同时作用下,果蔬中的贝类毒素可以降解10%。
1.3 生物降解
除了以上介绍的降解农药残留的物理和化学方法之外,用微生物或酶学方法探讨消除农药残留的方法也是近几年来研究的热点。例如,细菌中较具代表性的假单胞菌属(Pseudomonas sp)可以降解马拉硫磷、甲拌磷、敌敌畏和甲基对硫磷等多种农药。到目前为止,采用微生物或酶学方法探讨消除农药残留的报道主要研究对象是有机氯、有机磷以及氨基甲酸酯类杀虫剂。
2 高压矩形脉冲电场协同效应的机理
综上所述,采用物理、化学的和生物方法对于去除农残均有一定效果。在前人的研究中发现,水处理中的高压脉冲放电技术具备了高温热降解、光化学氧化、液电空化降解和超临界水氧化等传统水处理法的协同效应[18,19]。这种高级氧化的物理化学过程具有高效性以及无选择性的特点,可以快速降解水中的有机污染物,并且具有高效杀灭微生物的功能[20]。高压脉冲放电技术的基本原理是通过高压发生器对脉冲电容充电,然后闭合高压开关,脉冲电容器通过高压开关和螺线管线圈放电,产生高压强脉冲电流,从而建立强脉冲磁场,在处理室中形成放电。在处理高浓度有机废水过程中,有些研究者发现高压脉冲放电技术效果好于各方法的单独作用,因此对水中的有机污染物具有优良的去除效能,已经证明可以降解的有机物很多,如苯酚、氯代酚、三硝基甲苯、苯乙酮、蒽醌、若丹明B、甲基橙、芝加哥天蓝、靛蓝、直接蓝2B和活性红等[21,22,23,24,25]。
近年来,笔者探索了高压矩形脉冲电场技术在果蔬加工中的应用高压矩形脉冲电场技术和高压脉冲放电技术的不同在于:前者在处理室内主要是电场作用于物质,而后者是通过放电作用于物质。高压矩形脉冲电场在场强和脉宽等特性上的优势:一是矩形波上升缘作用时间较指数波及正弦波短,因此作用物料不易出现升温效果,利于保持品质不变;二是矩形波峰值易控制,作用强度好调节;三是可实现能量最大化利用。采用高压矩形脉冲电场协同效应技术降低果蔬有机磷农药残留的方法,在于利用电极处理室生产高压矩形波脉冲和臭氧,使其与果蔬直接接触反应,利用电场的能量和臭氧的强氧化作用对有机磷农药分子进行破坏,为高压矩形脉冲电场技术更为广泛地应用于食品行业提供参考。
3 结语
本文研究了高压矩形脉冲电场协同效应果蔬有机磷农药处理技术的机理,探究了高压脉冲电场强度、脉宽、频率、时间、脉冲矩形波个数和作用方式等参量的选择对果蔬有机磷农药降解特性的影响,进行了相应的试验研究和理论分析,配合生物力学性质测定和细观层面分析,以揭示其作用机理和内在规律,为有机磷农药降解技术寻求新技术工艺提供理性分析和基础支持。
果蔬有机农药残留降解方法研究进展 第9篇
关键词：果蔬,农药残留,降解方法,研究进展
20世纪40年代以来,有机合成农药的发明和使用无疑大幅度地提高了全世界的农作物产量。农药的合理施用也已成为防治植物病虫害、去除杂草、调节农作物生长、实现农业机械化和提高农产品质量和产量的重要措施。据国家统计局数据显示,2008年国内农药产量为190.2万t,约占全球农药产量的1/2。农药残留自1939年瑞士化学家Paul Muller合成第1种化学农药,到1962年美国生态学家RCarson女士的《Silent Spring》(寂静的春天)问世以来的22年间无人问津[1]。然而,一方面随着人们生活水平的提高,由农药残留引起的食品安全问题也越来越受到人们的关注,因为它与人民的健康有着最直接的联系。另一方面,随着人类对于农产品需求量的不断扩大,农药的使用处于一个急速增长的阶段,其自然分解无法满足人类的安全需求。研究表明,农药残留在人体内长期蓄积滞留会引发慢性中毒,降低人体免疫力,诱发多种慢性病变,引起肝脏病变、胃肠道疾病,损害神经系统,对人类健康危害极为严重[2]。近年来,农产品农药残留超标造成的贸易壁垒及由农药污染造成的中毒事件屡有发生。特别是果蔬农药残留问题严重极大地危害人们的日常生活。目前,对农药降解的研究处于百家争鸣、各有千秋之势,但无论是深度还是广度上,物理、化学还是生物方法均有其不足之处。人们希望减少农药投入和加速降低果蔬农药残留,但是由于科技发展水平的研制,现在或是将来很长一段时间内化学农药仍处于不可替代的位置。为了保障果蔬食品安全,保证人体健康,研究有效降解农药残留的方法和途径,是世界科研工作者关注的热点。笔者就果蔬农药残留的关键问题进行系统的分析和综述。
1 果蔬农药残留降解的方法
目前,果蔬农药残留降解的主要方法有物理方法(日光照射、浸泡清洗、洗涤剂降解、去根、去皮、吸附、贮藏等)、化学方法(臭氧降解、次氯酸盐降解、双氧水降解、光催化降解等)和生物的方法。其中,生物方法常与基因工程和分子生物学技术相结合[3,4],利用微生物或酶学方法降解农药残留。在生物降解方法的研究方面,对细菌的研究较为深入,其次是真菌。另外,研究表明,套袋技术可以有效降低果蔬农药残留[5]。
1.1 物理方法
物理方法通常是利用农药光不稳定性、热不稳定性、水溶性等理化性质降解农药残留[3]。季静等[6]的研究表明,室温、光照、淡盐水、清水、沸水、碱水等放置24 h等处理方法均可不同程度地去除蔬菜表面有机磷农药残留量。其中沸水降解效果最佳,对3种农药残留平均去除率分别达到95.5%、89.1%、82.3%。宗荣芬等[7]研究结果表明,自来水、椰子油洗涤剂、1%食用盐、1%食用碱浸泡处理青菜对甲胺磷和乐果的去除率分别达到46%、88%、69%、60%,而市售厨房洗洁精浸泡处理农药残留去除率为50%~68%。Kaushik et al[8]提出了目前降低果蔬农药残留最有效实用的处理方法是清洗、去皮和烹饪。
物理方法简单易行,但均有其不足之处,去除果蔬农药残留的效果会因添加剂类型、浸泡时间、漂洗次数、处理组合方式和处理对象的不同而产生不同的结果。同时,上述方法均会在一定程度上影响果蔬品质、风味,造成营养价值的浪费。除了上述果蔬农药残留降解方法外,应用于其他领域农药降解的方法也正逐渐兴起于果蔬农药残留降解行业中。例如,活性炭对浓缩苹果汁中的甲胺磷有较强的吸附作用[9],可以避免浸泡清洗造成的二次污染。陈振德等[10]对黄瓜和番茄的研究表明,套袋明显减少了果实中的农药残留量,比不套袋分别减少了84.5%~100.0%和12.5%~100.0%。另外,超声波洗涤降解农药残留也逐渐应用到果蔬农药残留降解上,由于具有振荡频率高、强度大的特点,加速农药分子的运动,可以解决常规清洗农药溶出慢且耗时长的问题[11]。
1.2 化学方法
化学方法主要是利用强氧化剂或自由基的强氧化性破坏农药分子结构生成相应可溶性或低残留的无害物质[3]。王琦等[12]以油菜为对象的研究表明,次氯酸钙对蔬菜上的残留甲胺磷农药有较强的降解作用,次氯酸钙的浓度为300 mg/L,作用时间10 min,p H值4,酶抑制率33.64%。沈群等[13]的研究表明,应用臭氧可以完全降解农药百菌清,臭氧初始质量浓度1.4 mg/L时,5 min后百菌清降解率为100%;适当地振荡,有利于降解。另外,据报道,臭氧处理时密封,去除率均高于敞口的处理。过氧化氢(H2O2)作为最强的氧化剂之一,越来越多被应用到果蔬农药残留的降解。方剑锋等[14]研究了过氧化氢对甲胺磷、毒死蜱及久效磷等3种有机磷农药的降解性能及影响因素。结果表明,过氧化氢对有机磷农药有明显降解作用,平均比不加过氧化氢的处理降解率提高了5~13倍。光催化降解农药残留以其节能、高效、易操作、应用范围广、污染物降解彻底、无选择性、无二次污染等优点成为近年来的研究热点[15]。
相比常规的物理降解方法,化学方法降解农药残留具有降解速度快、降解彻底、靶向性强等优点。但是,大多数只能降解果蔬表面的残留农药,且容易分解有毒物,极易造成二次污染,另一方面,化学法降解的效果会受浓度、p H值、处理时间等因素影响。光催化降解主要用于农药废水的处理,而在降解果蔬农药残留的研究刚刚起步。
1.3 生物方法
目前,采用微生物或酶学法降解农药残留是主要的生物方法,其主要研究对象是有机氯、有机磷和氨基甲酸酯类农药。在自然环境中存在一些能够降解农药的微生物。近年来,许多研究者通过富集培养、分离和筛选等技术筛选出了很多能够降解农药的微生物,包括细菌、真菌、放线菌、藻类等微生物菌株。刘欣[16]培养成功的菌株能以有机磷酸酯类农药为唯一碳源,以其中X2为材料,对乐果、敌敌畏降解率分别可达88.11%、96.32%。假单胞菌属可以降解滴滴涕、马拉硫磷、甲拌磷、甲基对硫磷等类型农药[17]。Fuentes et al[18]提取的放线菌-Micromonospora具有很强的降解有机氯农药的能力。
随着现代基因工程和分子生物学技术的发展,生物酶降解农药残留技术日趋成熟。赵杰宏[19]首次通过表达有机磷农药水解酶OPH,提高了黄瓜降解有机磷农药能力。楚晓娜等[20]从假单胞菌中筛选到对甲基对硫磷有很好降解活性的降解酶。刘玉焕等[21]从曲霉菌中分离纯化出有机磷农药降解酶,此酶对有机磷农药乐果具有较好的降解作用。而且降解效果十分明显,据季静等[6]通过不同方法对磷酸酯类有机磷农药的降解表明,有机磷农药降解酶的效果最好,其去除率与除沸水外其他方法处理后的去除率相比,有明显差异(P<0.05)。
生物降解是通过生物的作用将农药分解为无毒或低毒小分子化合物,并最终降解为水、CO2和矿物质的过程,相对于物理、化学降解农药技术,生物降解具有高效、彻底、无二次污染的优势[22]。可就目前而言,微生物方法对农药的降解范围有一定的局限性,再者主要应用在水污染、环境治理领域,在果蔬等食品中尚未应用。酶降解果蔬农药残留虽然费时费力,易受温度、pH值、色素等干扰因素干扰,但因其相对于物理、化学降解法的优势,目前仍是最为有效的降解方法,也是最有潜力的研究方向。
2 降解果蔬农药残留新方法
2.1 油菜素内酯降解法
油菜素内酯1979年首次从油菜花粉中分离,是一类生理活性极高的新型植物生长调节剂。其主要生理功能及作用机理表现在以下几个方面:促进植物细胞生长和分裂;促进花粉受精;提高农作物坐果率、结实率,增加千粒重;促进导管分化;增强植物光合作用,提高叶绿素含量;延缓衰老;增产效果稳定且显著等。
浙江大学喻景权[23]教授领导的研究小组最新的研究成果表明,植物内源激素油菜素内酯含量提高后或经油菜素内酯处理后,提高了参与农药降解的酶活性和基因表达,农药逐渐转化为水溶性的物质或低毒无毒物质排出。对黄瓜进行4种杀虫剂和杀菌剂试验,先喷洒1次油菜素内酯,然后喷洒农药,结果农药残留比未处理的降低幅度达到30%~70%。目前,国内外对油菜素内酯降低农药残留的研究才刚刚起步,其机理正处于研究之中。但针对日常生活的果蔬残留农药的降解尚无具体研究应用。油菜素内酯作为一种植物本身的内源激素,其高效、无毒、无二次污染的特性不同于以往任何的物理、化学和生物方法,作为一种新型降低农药残留的技术,潜力无穷。
2.2 人造脉冲扫描光谱降解法
众所周知,太阳光是七色光,它是一种色光组合,而太阳在照射到地面上来的过程中,由于各层大气的影响,在某一程度上,它是以一种脉冲式周期扫描组合光谱的形式作用于地表。近年来,随着电子生物学科的发展,人造脉冲扫描光谱快速降解果蔬食品残余农药的光物理方法有望彻底解决长期以来的农药残留问题。陈愈教授[24]提出脉冲周期扫描光谱可以快速地将植物表面的有毒物质由高价位不稳定化合物迅速降解为低价位稳定的化合物,神奇地实现变害为益。其研究表明:当脉冲扫描组合光信号的作用达到最佳状态时,存留在植物和食品体内的残余农药能得到100%的降解。物理光作用下3 h,蔬菜残余农药剩余含量下降了35%,7 d后剩余含量未检出,而室外自然光照下蔬菜残余农药(乐果)的含量仍超过国家食品安全标准的28%。人造脉冲扫描光谱是一种光谱组合,只需把待降解物置于人造光谱环境中即可完成快速降解,效果稳定,作用范围广,无任何副污染,不同于以往的物理、化学和生物方法,具有广阔的发展前景。
3 结语
果蔬农药 第10篇
1 气相色谱法相关原理分析
1.1 气相色谱法原理分析
气相色谱法的基本原理是依据不同物质在固定相和流动相二者之间的分配系数的不同, 使被分析的不同化合物从色谱柱流出的时间不同, 从而实现分离的目标。通过提供保留时间和强度二维信息, 气相色谱可获得二维色谱图。在定性时, 主要以气相色谱图中的色谱峰的保留时间为依据;在定量时, 则以气相色谱图的色谱峰高或峰面积为依据。凭借高效的分离能力和较高的灵敏度, 气相色谱法以成为一种应用广泛且有效的手段, 可以在短时间内实现对上百种混合物的有效分离。
1.2 质谱法原理分析
质谱法的基本原理是按照带电粒子在磁场或电场中的运动规律, 依据不同物质质荷比的不同实现分离的目的, 实现对离子质量及其强度分布的测定。质谱法的优势在于可以具有较强的定性专属性、较高的灵敏度、检测速度较快。此外, 质谱法还可以清楚的反映出化合物的分子量、元素组成、经验式及分子结构信息等。质谱法的独特优势是它是以离子质量作为检测对象, 可以提供待测化合物特征离子的单同位素质量。
1.3 气相色谱一质谱联用技术原理分析
采用气相色谱—质谱联用可以兼具两种方法的优势, 从而获得更为全面的信息, 即可以获得质量质量、保留时间、强度三维信息。二者联用的基本原理是将气相色谱作为进样系统, 对样品进行分离;而质谱则作为检测器, 对气相色谱分离后的待测样品进行检测。气相色谱—质谱联用, 能够满足质谱分析对样品单一性的要求, 同时能实现检测流程的简化, 省去样品制备和转移的流程。此外, 二者联用, 可有效控制进样量, 亦有避免样品和质谱仪器污染, 提升混合物的分离、定性、定量分析效率的效果。
2 气相色谱一质谱联用法的发展对分离的改善
在五十多年的发展历程中, 气相色谱一质谱联用法已经变成了系统而应用范围广泛的一种分离分析技术。改变了原本传统的串联方式, 将气相色谱仪和质谱仪进行串联, 这样一来可以对化合物的结构特点进行质谱准确鉴定, 还能够拥有气象色谱比较高的分离效能, 在同时期内实现定量和定性的实验目标。检测的灵敏度由于各种先进的质谱技术得到了很大程度上的提高, 可以科学合理地对杂质干扰和未分离的待测成分进行排除, 增强了检测中定量和定性的准确程度。
从定量和定性的角度来看, 质谱检测器有着传统检测器不能具备的很多优势, 它能够将检测物的分子结构信息进行收集, 但是其他传统的检测器通常只能利用流出物的保留时间来进行定性, 很难对多残留进行研究和分析。在全扫描模式中, 对于低浓度的样品, 质谱检测器要求预富集, 可以用于对高浓度混合标样进行检测, 从而对监测离子的开始、结束扫描时间进行确定, 利用离子监测模式能够在一定程度上增加灵敏度, 可以有效分析样品中痕量的农药残留。
常用于解决:目标化合物残留的定量分析;杂志成分的鉴定和定量分析;复杂混合物的成分分析。在检测农药多残留、降解物和代谢物的检测中, 气相色谱一质谱联用法有着其他方法不可匹敌的优势。
3 前处理对仪器分析的影响
3.1 水果蔬菜样本的选择以及前处理实验设计
在选择样本时, 蔬菜选择叶菜类蔬菜小白菜;水果样本选择砀山梨。将准备进行检测的果蔬样本使用食品搅碎机搅碎混匀, 称取20.0 g的果蔬样本放置在匀浆机的玻璃瓶中, 再加入40 ml乙腈—乙酸乙醋混合溶剂, 高速匀浆3 min, 进行过滤, 然后再放进已盛有5 g氯化钠的100 ml具塞量筒内, 盖上塞子, 剧烈震荡2 min, 在室温下静置10 min, 从100 ml具塞量筒中吸取10 ml上层溶液, 放入150 ml烧杯中, 将烧杯放在30℃~40℃水浴锅上加热, 杯内缓缓通入氮气或空气流, 蒸发近干, 加入2 ml丙酮, 盖上铝箔待测。将弗罗里硅土柱用5 ml乙睛:乙酸乙酷混合溶剂预淋条件化, 当溶剂液面到达柱吸附层表面时, 立即倒入样品溶液, 用15 ml刻度离心管接收洗脱液, 分别用5 ml丙酮测洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱, 重复操作一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上, 在水浴温度30℃~40℃条件下, 氮吹蒸发至小于5 ml, 用丙酮准确定容至5 ml, 混匀, 待测。
3.2 前处理关键技术对回收率的影响讨论
样品前处理和测定是现代农药残留分析方法的主要构成, 其中的核心是前者。通常提取、净化、检测是农药残留的分析过程。通过适当溶剂将样品基质和待测物从固态样品当中转移到容易进行分析和净化的液态中, 这些过程被称为提取。将提取液中干扰物质和待测物分离开来, 这些过程被称为净化。样品前处理包括样品的净化和提取, 农药残留分析的核心是快速并高效的净化方法和提取方法, 因为分析的重现性和准确性由净化、提取步骤直接决定。
3.2.1 提取技术
在均质捣碎提取的整个过程当中, 提取时间决定了固液分离。通常来说, 在某一特定范围中提取时间越长, 这样物质分子就可以得到充分的时间来实现平衡, 不过如果提取液达到固液平衡的状态之后, 即使时间再长也没有任何实际效果了。另外, 果胶和色素等物质会由于提取速度的加快而扩散, 这样就会提高提取液的黏度, 对测定回收产生一定的干扰。
3.2.2 净化技术
对样品基质当中包括脂类在内的各种杂质进行去除的一种方法就是净化技术。上样、活化和洗脱等不同的过程中, SPE吸附剂依然位于溶剂当中, 洗脱过快则会导致样品的净化过程不彻底或者某些大分子农药的回收率大大降低;洗脱中产生断层或者速度太慢就会导致吸附剂变得干涸, 这样一来柱床就会产生裂缝, 进一步对重现性和回收率产生一定的影响。一般流速最佳保持在液滴连续滴下而不成线滴下, 上样、活化、洗脱进行有效衔接, 当液面距离填料床顶端1~2 mm的时候, 立刻加液。完成洗脱步骤之后, 通过吸耳球进行增压并保持1 min, 从而保证SPE柱内目的物能够全部流出。
参考文献
[1]张艳华.气相色谱的联用技术[J].光谱实验室, 2013 (6) :2836-2840.
[2]曹殿洁.气相色谱—质谱法快速检测果蔬中18种农药残留[D].合肥工业大学, 2007.
夏日：去除果蔬农药残留4法宝 第11篇
调查报告：高毒农药违法施用令人震惊
由于我国缺乏相应的监督监测体系，农药的制售与施用几乎处于无序状态。农民为了保持高产丰收，追求利润最大化，多年来连续大量使用农药，使得病虫害对农药普遍产生抗药性，农民又再度加大农药的使用量，导致恶性循环。
我国农业部已多次颁布相关法律及法规，禁止将甲胺磷、对硫磷、甲拌磷等高毒农药用于果蔬，国家标准还规定在果蔬上不得检出禁用农药。但调查结果却令人震惊，以天津地区为例，高毒农药违法施用于果蔬的竟高达65.0%，夏季果蔬中禁用农药的检出率竟为31.6%，居全年最高水平。
四大法宝
虽然果蔬农药残留会对人体造成危害，但大家不必过分担心，平时只要多加注意，做好蔬菜水果的清洗处理工作，就可有效去除农药残留，放心食用。
法宝一：清水浸泡洗涤
先用清水冲洗表面污物，然后用清水盖过果蔬，浸泡30分钟左右。必要时，加入果蔬清洗剂，以增加农药的溶出。例如，卷心菜等包叶菜，先去除外叶，剥成单片，浸泡于0.30%洗涤灵10分钟，然后用清水冲洗2～3次，基本上可清除大部分残留农药。又如，苦瓜、草莓等连皮食用果蔬，可用清水浸泡洗涤，加软毛刷刷洗。
效果评价：清水浸泡洗涤法的最高农药消除率为75.8%。
延长浸泡时间确实能更有效地清除农药残留，但B族维生素、维生素C流失也多，故此法不予鼓励。也不要将蔬菜水果切开后浸泡，否则更多的维生素C会溶在水里，得不偿失。
法宝二： 碱水/淘米水浸泡清洗
在碱性环境下，有机磷杀虫剂迅速分解，毒性降低，可用碱水或碱性淘米水浸泡法去除蔬菜水果残留的农药。例如，在500毫升清水中加入食用碱0.5～1克（根据果蔬量配足碱水），将初步清洗后的果蔬放入碱水容器中，浸泡5～10分钟，然后用清水冲洗3次即可。
效果评价：碱水（1‰）浸泡法的最高农药消除率为61.8%。
注意！碱水不宜太浓，浸泡时间不宜过长，因为维生素C是一种弱酸，在有氧或碱性环境下容易氧化。
法宝三： 加热洗涤
随着温度升高，杀虫剂会加快分解，降低毒性。对难以处理的果蔬农药残留，可通过加热法除去。例如，果蔬受到氨基甲酸酯类杀虫剂的污染，可将清洗后的果蔬放入沸水中，焯2分钟后立即捞出，再用清水洗1～2次，即可入锅烹饪。
效果评价：沸水洗涤法（叶类蔬菜）的最高农药消除率为83.2%。
要严格控制加热洗涤时间。在高于80℃温度下，快速焯水的蔬菜中维生素C损失较少。
法宝四： 清洗后去皮（去根）
带皮的果蔬，如苹果、梨子、猕猴桃、黄瓜、胡萝卜、冬瓜、南瓜、茄子、萝卜、番茄等，应先洗净后去皮，以免刀器表面沾染农药造成污染；韭菜根部残留农药较多,应切除其根部后再烹调。
效果评价：去皮法的最高农药消除率达84.0% 。
去皮不仅可消除大部分农药残留，还保留了果蔬中的营养成分。切除韭菜2/3根部后，农药消除率为57.0%。为了保障食用安全，能去皮的果蔬，最好还是去皮食用。
两大注意
一、 适当延长果品存放时间
即使果品受到农药污染，随着时间的推移，农药也会缓慢分解，毒性降低。若条件允许，可将适于储存的果品存放一段时间（10～15天），食用前再清洗并去皮。
二、 不要购买“虫眼菜”
据测定，“虫眼菜”的残留农药并不少。因为农民一旦发现"虫眼菜"，会积极地喷洒农药，以消除虫害。还有，发现果蔬表面有药斑或有刺鼻味时，也表明有残留农药。购买时，应选择当季盛产果蔬，不要购买“虫眼菜”，也不要购买来路不明的果蔬，因为这些果蔬更无安全保障。
果蔬农药污染排行榜
据测定，菠菜、小白菜、韭菜、花菜等叶类菜，受农药污染较重；番茄、辣椒、毛豆等瓜藤类，受农药污染略轻；萝卜、土豆、洋葱等生长在土壤里的蔬菜，受农药污染最少。外表光滑的水果，农药污染较轻；外表不平或多细毛的果蔬（如猕猴桃等），受农药污染较重。
夏日应选购农药残留量较少的果蔬
施用农药频率低的果蔬——具有特殊气味的大蒜、洋葱等。
有较强抗病虫害能力的果蔬——胡萝卜、芹菜、莴笋、茼蒿、生菜等。
果蔬农药 第12篇
1 材料与方法
1.1 仪器设备
试验中用到的仪器主要包括:电子捕获检测器 (ECD) 、岛津GC-2010气相色谱仪、Agilent 6890气相色谱仪、火焰光度检测器 (FPD) 、色谱柱为DB-1701和DB-1毛细管色谱柱30.0 m×0.25 mm (0.32 mm) ×0.25μm、超声波清洗器、高速组织匀浆机、氮吹仪、旋涡混合器、高速离心机。
1.2 试剂及材料
供试试剂主要包括:乙腈、正己烷、丙酮、氯化钠、SPE佛罗里硅土净化柱。试验中所使用的试剂均为进口色谱纯。
农药标准品主要包括甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、对硫磷、百菌清、腐霉利、三唑酮、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯, 以上标准品购自农业部环境质量监督检验测试中心 (天津) 。单一标准储备液浓度1 000μg/m L, 混合储备液 (加标液) 浓度5 mg/kg, 上机浓度1.00 mg/kg、0.25 mg/kg。蔬菜和水果为无公害基地抽检样品。
1.3 试验方法
采取分段加标回收的方式进行试验, 对于样品的提取以及上机测试要严格按照NY/T761—2008的方法进行。试验中, 要进行多次重复试验, 比对一些关键的技术环节对样品标准回收率的影响, 包括样品的均一性、提取时间、提取速率、提取液的盐析分离程度、静置时间、蒸发浓缩及净化过程等[7,8,9,10]。
1.3.1 样品均一性比较试验。
为了保证方法的平行及准确, 试验的样品制备所用器具要逐一清理, 避免发生交叉污染。将新鲜的样品切至小块的段或块, 大小为1 cm×1 cm。然后将部分样品块放置到冰箱中进行冷冻处理, 前处理在提取的过程中需要充分地搅匀后, 然后用高速组织匀浆机将品种充分地打碎。全部试样分别加标浓度0.2 mg/kg。试验共设6个处理, 分别为:保鲜24 h、保鲜48 h、冷冻24 h、冷冻48 h、冷冻72 h, 以鲜样加标立刻处理作为对照 (CK) 。保鲜处理的温度控制在4~6℃, 冷冻处理的温度控制在-17℃。
1.3.2 前处理关键技术环节对回收率的影响试验。
样品的前处理技术包括提取、盐析、浓缩、净化等, 这些步骤均比较关键, 在每一步骤前应分别进行加标, 以对提取的变量因子进行改变, 以对不同步骤对提取回收率造成的影响进行考察。不同技术环节试验中, 以无目标农药相同基体溶液添加等量标样为对照 (CK) , 结合不同的试验结果及相关的资料, 分析前处理的关键步骤对回收率的影响。
2 结果与分析
2.1 样品均一性比较
通过对样品均一性比较试验的分析, 结果见表1。由此可知, 试样在冰箱进行冷冻保存比保鲜存贮更有利于保持样品的均一性。因此, 试样预处理样品应做到及时监测, 不宜放置过长时间。而当试样由于不可抗因素 (运输距离、实验室处理能力、停电停水等) 导致无法及时检测时, 以冷冻保存为佳。
(%)
2.2 前处理关键技术环节对回收率的影响
2.2.1 提取。
多残留分析中, 提取液必须满足在不同含水、油、糖量的情况下能萃取不同极性化合物的要求, 通常将被测样品与萃取溶剂置于高速匀浆机中高速粉碎提取。通常该步骤中的提取液应选取有机溶剂乙腈, 提取的时间应控制在合理的范围内, 不能过长, 在一定的范围内, 样品提取的时间越长越好, 但如果提取的时间过长, 反而对整体的工作效率产生影响。试验结果表明, 一般提取时间为15~20 min为宜, 能够保证充分萃取, 回收率可稳定在80%~115%。
2.2.2 盐析。
盐析是在提取液中, 加入适量无机盐至一定浓度, 或达饱和状态, 可使农药成份在水相中溶解度降低, 从而与水溶性大的杂质分离。在盐析的过程中应充分地将样品摇匀, 并充分静置。一般静置的时间应控制在60 min左右, 使有机相和水相能够充分分开, 回收率能够稳定在70%~100%。
2.2.3浓缩。
使用氮吹的方式对样品进行浓缩时, 应将氮气的流量控制在合理的范围内, 不可控制过大, 浓缩的温度也不能过高, 不能将样品彻底地吹干, 而是在近干的状态下将其从水浴锅中取出, 自然晾干, 否则对于甲胺磷、甲拌磷等有机磷农药的回收率有较大的影响。
2.2.4 净化。
固相萃取 (SPE) 是常用的净化手段, 可作为一种有效的方式对样品基质中脂类等杂质进行去除。在样品进化过程中, 为确保净化效果, 流速应不超过2.0 m L/min, 若流速过快, 则可能导致菊酯类农药等大分子农药的回收率降低, 或者样品净化不彻底, 从而对回收率和重现性产生影响。
3 结论与讨论
试验结果表明, 气相色谱法检测蔬菜和水果中多组分农药残留, 在样品分析中, 前处理所需时间占整个分析用时的2/3[3]。此外, 由于前处理很难实现自动化[4], 因而90%的误差都来源于样品的前处理过程。通过多重复试验可以看出:必须保证样品均一性, 严格掌握样品前处理的技术要点, 才能避免人为误差, 提高农药残留检测的工作效率和检测的准确性。综合考虑农药成分、试验温度、操作手法等因素, 前处理过程中较好的方案为:预处理样品应做到即时监测或冷冻保存;提取时间为15~20 min;盐析操作要保证不发生乳化现象, 充分摇匀后, 一般静置约60 min;采取氮吹的方式进行浓缩时, 氮气的流量应控制在合理的范围, 不宜大, 浓缩温度不能过高且样品应在近干状态下从水浴锅中取出, 自然晾干为佳;净化过程中, 流速应不超过2.0 m L/min。
摘要：通过加标回收的方法, 对气相色谱法检测蔬菜和水果中农药残留样品前处理试验方法的准确性进行了评估, 并提出了气相色谱法检测蔬菜和水果中农药残留合理的样品前处理方案。
关键词：气相色谱法,检测,农药残留,前处理
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