草甘膦, 化学名称为N- (膦酰基甲基) 甘氨酸, 分子式为C3H8NO5P, 纯品为非挥发性白色固体, 比重为0.5, 大约在230℃左右熔化, 并伴随分解。25℃时在水中的溶解度为1.2%, 不溶于一般有机溶剂。是一种常用的, 高效低毒广谱灭生水溶性除草剂。虽然其毒性较低, 但对人体仍有危害, 特别是对孕妇胎儿有影响, 长期大量使用会对环境造成影响。因此在GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》[3]中加入了草甘膦的指标。
在GB/T5750-2006《生活饮用水标准检验方法》[4]中用高压液相色谱法检测饮用水中的草甘膦, 该方法存在样品前处理时间长, 操作复杂, 对设备、人员要求高等缺陷。而离子色谱法具有灵敏度高、准确度高、精密度好、操作简单等特点。同时883离子色谱仪是瑞士万通离子色谱系列中较低端的型号, 本文通过采用直接进样的方法, 建立了883离子色谱仪测定饮用水中草甘膦的方法, 方法简便、快速、准确, 用低端型号的离子色谱仪达到高端型号的效果。
1 实验部分
1.1 主要仪器与装置
883离子色谱仪, A5-150色谱柱, 919自动进样器, 英蓝超滤, 二氧化碳抑制器 (瑞士万通公司) ;Milli-Q超纯水仪; (德国默克公司) ;AT-330型柱温箱;100ul定量环;
1.2 主要材料与试剂
草甘膦标准物质 (1000ug/ml, 进口标物, 美国百灵威公司) , Na2CO3 (进口优级纯试剂, 德国默克公司)
1.3 实验步骤
1.3.1 仪器参考条件
使用8.0m MNa2CO3淋洗液, 100mmol/LH2SO4再生液, 超纯水走基线120min基线走平稳后直接进样。仪器主要工作参数, 色谱柱柱温:35℃。
1.3.2 标准系列配置
用移液管吸取取草甘膦标准溶液 (1000ug/ml, 有证标准物质) 1.0 m L, 放入100 m L容量瓶中用超纯水定容至刻度线, 摇匀得草甘膦10ug/ml标准使用液;用刻度吸管吸取该标准使用液0.1m L、0.2m L, 0.4 m L, 0.6 m L, 0.8 m L, 1.0m L放入10m L容量瓶中用超纯水定容至刻度线, 摇匀得草甘膦-的标准系列:0.10ug/ml, 0.20ug/ml, 0.40ug/ml, 0.60ug/ml, 0.80 ug/ml, 1.00 ug/ml。
标准曲线方程:
草甘膦:y=1.73×10-3x-7.28-3R=0.9993
2 结果与讨论
2.1 精密度实验
以标准曲线的最低点 (0.1ug/ml) 进样7次, 考察精密度。
测的结果:0.110 ug/ml, 0.112 ug/ml, 0.112 ug/ml, 0.107 ug/ml, 0.105 ug/ml, 0.113 ug/ml, 0.108 ug/ml, S=0.0030, RSD=2.73 (%)
2.2 检出限
按照样品分析的全部步骤, 对浓度值 (含量) 为估计方法检出限值2-5倍的
样品进行n (n≥7) 次平行测定。计算n次平行测定的标准偏差, 按下列公式
MDL——方法检出限;
n——样品的平行测定次数;
t——自由度为n-1, 置信度为99%时t分布S——n
S——n次平行测定的标准偏差。
其中, 当自由度为n-1, 置信度为99%时的t值为3.143:0.0094 mg/L
由此得到草甘膦检出限:0.0094 mg/L。
2.3 准确度实验
取自来水经883离子色谱仪测定不含草甘膦, 以此水样做空白样, 取标准曲线浓度的最高点的0.1倍和0.9倍做加标回收实验。
0.1 mg/L加标回收:0.1082, 0.1106, 0.1123, 0.1134, 0.1132, 0.1124, 0.1047。平均加标回收率:111%;
, 0.9 mg/L加标回收:0.9254, 0.9368, 0.9215, 0.9315, 0.9411, 0.9258, 0.9147。
平均加标回收率:103%;
3 结语
本文建立了883离子色谱法直接测定饮用水中草甘膦的方法, 方法准确度高, 精密度好, 快速简便, 完全可以满足饮用水中草甘膦的检测要求。用低端型号的离子色谱仪达到高端型号的效果。
摘要：建立了用883离子色谱仪直接测定饮用水中草甘膦的方法。实验表明, 方法线性范围宽, 线性相关系数大于0.999, 方法检出限, 0.0094 mg/L。该方法简便、快速、准确, 完全能够满足饮用水中草甘膦的检测要求。
关键词：883离子色谱仪,饮用水,草甘膦,直接测定
参考文献
[1] 《饮用水中草甘膦的检测》钟新林陆茸戴安中国有限公司应用研究中心广州实验室.
[2] 《离子色谱法测定水中的草甘膦》瑞士万通应用中心.
[3] GB 5749-2006《生活饮用水卫生标准》.
[4] GB/T5750-2006《生活饮用水标准检验方法》.