1 四氟苯甲酰丙二酸二乙酯
1.1 四氟苯甲酰丙二酸二乙酯生产原材料用量:
1.2 操作步骤:
1.2.1 乙氧基丙二酸二乙酯的合成
检查乙氧基丙二酸二乙酯合成釜是否完好、干燥, 无异常后, 置阀门处于所需状态。提前在高位槽中加入丙二酸二乙酯348㎏和绝对无水乙醇140L以及甲苯100L的混合液备用。向乙氧基丙二酸二乙酯合成釜中加入绝对无水乙醇220L, 然后加入加入镁屑54㎏, 开启搅拌, 根据温度变化, 缓慢加入四氯化碳2L, 釜内温度不超过60℃, 反应过程中有气体和白雾产生, 当温度升至50℃-55℃时, 开始滴加丙二酸二乙酯的混合液, 当温度有下降趋势, 间断开启蒸气阀门, 使温度保持在50-60℃之间, 约3小时左右滴加完毕, 继续保温2小时左右, 停止加热。降至室温, 加入200L甲苯, 搅拌均匀 (约20分钟以上) 。把釜内料分成相等的两部分, 并分别转移至双酯合成釜。
1.2.2 四氟苯甲酰丙二酸二乙酯的合成
提前在高位槽中加入TFBC 230㎏及甲苯200L的混合物。双酯合成釜中开启盐水降温, 至-5℃以下开始滴加TFBC及甲苯的混合物, 温度应保持在-5--10℃之间, 约3小时左右滴加完毕, 滴加完毕后, 待釜温下降时及时关闭夹套盐水阀门并开压缩空气将夹套盐水压走, 自然升温, 搅拌至粘稠停止搅拌 (约2小时) , 室温静止3小时以上, 加入16%盐酸约300L, 静止30分钟左右, 待粘稠物部分溶解后, 开启搅拌, 再搅拌30-40分钟, 取样, 待粘稠物完全溶解后, 静止15分钟以上, 取样是否分层, 上层为甲苯相, 下层水相应为无色, 分出水相, 水相用甲苯 (100L×2) 萃取两次, 水相装桶待处理, 合并有机相, 用水 (150L×2) 洗涤两次, 减压蒸馏 (0.09MPa以上, 100℃以下) , 回收甲苯套用, 得双酯。放入专用桶中, 运至水解釜旁待用。
2 双酯水解及重结晶操作
2.1 投料用量
水解:双酯:水:对甲苯磺酸=1㎏:2L:6g
甲醇一次重结晶:双酯:甲醇=1㎏:1.2L
甲醇二次重结晶:离心后β-酮酸酯:甲醇=1㎏:1L
2.2 操作过程
2.2.1 水解
检查水解釜无异常后, 置阀门处于所需状态。称取双酯650㎏左右, 精确称取相应比例的对甲苯磺酸, 加1300L水左右, 加热回流2.5小时 (约95-98℃) , 降温至60-65℃, 静止分层, 上层为水层, 应为无色, 下层为油层 (无色或淡黄色) , 分出油层, 即β-酮酸酯粗品, 水层中和排放。油层加入结晶釜中, 待一次重结晶。
2.2.2 一次重结晶
投料前清洗整个结晶釜反应系统干净无其它物料存在, 必须进行擦拭, 以保证无灰尘等任何杂质。再向重结晶釜中加入780L甲醇, 开启搅拌, 升温稍有回流 (约65℃左右) , 搅拌30分左右, 取样全部溶解后, 结晶釜间断开盐水降温, 待釜温T<20℃取样观察, 若未析出物料则缓慢间断降温或保温;若析出则开展盐水降釜温至T≤-5--10℃, 保温3小时以上。检查离心机及滤布, 手动顺转盘车, 铺好双层滤布, 放料离心, 。注意停机放料, 物料不可超过离心机2/3体积, 母液收集到专用桶中待集中处理, 放完料后向结晶釜中抽入50L新甲醇, 洗涤滤饼, 滤饼甩干后, 出料, 装双层塑料袋, 扎口存放物料盘, 称重。待二次重结晶。
2.2.3 二次重结晶
把一次重结晶β-酮酸酯称量后, 加入重结晶釜中, 并加入相应量的甲醇, 开启搅拌, 升温至稍有回流, 保温30分钟, 取样全部溶解后, 向结晶釜间断开盐水降温, 待釜温T<20℃取样观察, 若未析出物料则缓慢间断降温或保温;若析出则开展盐水降釜温至T≤-5--10℃, 保温3小时以上。检查离心机及滤布, 手动顺转盘车, 铺好双层滤布, 放料离心。注意停机放料, 物料不可超过离心机2/3体积, 放完料后向结晶釜中抽入约50L新甲醇, 待甩干后, 再甩1小时以上, 出料, 装双层塑料袋, 扎口存放物料盘, 收集母液套用到一次重结晶。
2.2.4 干燥
检查双锥干燥器运转是否正常、干净, 检查符合工艺要求后, 开启双锥干燥器大盖, 加入单酯300㎏左右, 安好盖子, 开双锥专用真空, 要求真空度>0.075MPa。并开夹套循环热水, 维持热水25--35℃。30分钟左右通入N2置换一次以加快干燥速度。及时查看双锥内物料, 取样分析, 若干, 安好出料漏斗, 系紧布袋, 出料入双层袋中包装。