随着国民经济的迅速发展, 汽车保有量逐年增加, 汽车的尾气排放量迅速增多。汽油中的硫燃烧后排放的硫化物是造成酸雨的重要原因。降低汽油中的硫含量会减少尾气中的硫化物等, 能有效减少空气污染。我国由于加氢能力有限, 汽油脱硫是石化企业的一大难题。
1 加氢脱硫技术现状
汽油加氢脱硫技术是一种生产清洁汽油的技术, 且是一种国际上公认的最为经济的生存清洁汽油的技术。现以FCC汽油为例就其两大分类进行简要介绍:
1.1 FCC汽油选择性加氢脱硫技术
以FCC汽油为例, 目前常见的选择性汽油加氢脱硫技术包括下列几种:
1.1.1 SCANfining技术
SCANfining技术是最早由Exxon Mobil公司研发出的一种成本相对较低的FCC汽油选择性脱硫技术。该项技术的脱硫/烯烃饱和比较高。SCANfining工艺具体分为了下列几个部分:双烯烃饱和反应器、加氢脱硫反应器、胺洗涤塔和汽提塔等。该技术的核心问题是操作条件和催化剂的选择。例如, 在加氢脱硫催化剂的选择上应注重其选择性, 例如, RT-255的选择性较高。此外, SCANfining II代工艺技术相比I代工艺, 实现了在深度脱硫的同时, 尽可能的减少汽油辛烷值的损失。
1.1.2 Prime-G+技术
Prime-G+技术是IEP公司对Prime-G技术进行改进, 研发出了Prime-G+技术, 并在2000年实现了工业化的应用。目前, Prime-G+工艺主要运用于生产超低硫汽油。Prime-G+技术在凭借脱硫选择性的高的优势, 实现了脱硫率高于98%时, 损失马达法辛烷值不超过1个单位。
1.1.3 CDhydro/CDHDS技术
CDhydro/CDHDS技术 (也称为CDtech工艺) 是由CDTECH公司研发出的一种新型的催化蒸馏加氢脱硫技术。该技术实现了反应与蒸馏相结合。CDhydro/CDHDS工艺相比CDHDS工艺, 在抗爆指数损失方面存在明显的优势。以FCC汽油为例, CDhydro/CDHDS的抗爆指数损失约为一个单位, 而CDHDS工艺则在0~2个单位间浮动。CDhydro/CDHDS工艺通常涉及下列流程:由CDHydro塔、C'DHDS塔、稳定塔、胺吸收塔和两台压缩机。
1.2 FCC汽油非选择性加氢脱硫技术
以FCC汽油为例, 目前汽车非选择性加氢脱硫技术主要有ISAL技术、OCTGAIN技术和RIDSO技术三类。具体如下:
1.2.1 ISAL技术
ISAL技术是由美国UOP公司与委内瑞拉国家石油公司联合开发的一种汽油非选择性加氢脱硫技术。采用该项工艺的主要特点在于辛烷值脚本不会出现损失, 但是当碳5以上的时候, 则会出现较大的损失收率。一般而言, 该项工艺采用的催化剂主要包括两种, 一种是床层双功能催化剂, 另一种则是床层使用的加氢脱硫催化剂。相比传统工艺, ISAL工艺具备原料选择范围广, 操作弹性大, 对辛烷值的保护效果较好。
1.2.2 OCTGAIN技术
OCTGAIN技术的基本原理与ISAL相似, 不同之处在于其技术核心中采用了以后总可再生的非贵金属催化剂, 即酸性沸石催化剂。目前, 这一工艺已经进入第三代, 同时在脱硫率和烯烃饱和率方面具备较大优势。其采用的催化剂通常是T-200催化剂, 灵活性较强, 通常用于生产精制汽油, 不仅硫醇含量非常低, 而且可以基本保证苯含量和蒸汽压不变。但是, 目前世界范围内运行的装置较少。
1.2.3 RIDSO技术
RIDSO技术是由中国石化石油化工科学研究院开发的一种加氢脱硫—辛烷值恢复技术。该技术适用于各种FCC汽油原料。具体工艺中可以分为两部分, 分别是轻馏分和重馏分。其中, 前者才采用传统的碱精制, 可以有效地避免馏分过程中的烯烃加氢饱和造成辛烷值的损失。重馏分则是通过采用精制的加氢催化剂来对原料进行深度加氢脱硫, 并经过烯烃饱和反应之后, 促使辛烷值低的烷烃进行异构化反应, 减少辛烷值的损失。
2 汽油加氢脱硫技术的发展趋势展望
加氢技术的进步主要表现在催化剂及工艺技术的发展。相应催化剂的水平直接影响着加氢技术的先进性和经济性。目前, 国内汽油加氢脱硫技术的发展及趋势体现如下:
一是, OCT-ME催化汽油选择性加氢脱硫技术, 是由中国石化抚顺石油化工研究院 (FRIPP) 研发出的一种新型的催化汽油选择性加氢脱硫技术。
二是, 催化裂化汽油选择性加氢脱硫DSO工艺技术及配套的催化裂化汽油选择性加氢脱硫系列催化。
三是, FRS催化裂化全馏分汽油加氢脱硫技术。
四是, OTA催化裂化汽油烯烃芳构化技术。采用SHT/OTA催化剂及优化工艺条件的全馏分FCC汽油芳构化降烯烃技术
摘要：降低汽油中的硫含量会减少尾气中的硫化物等, 能有效减少空气污染。本文对常见的汽油加氢脱硫技术进行了介绍, 并对加氢脱硫技术的发展趋势进行展望。
关键词：加氢脱硫,技术发展
参考文献
[1] 谢磊.新汽油加氢脱硫技术的开发和应用[D].合肥工业大学, 2014.
[2] 赵乐平, 关明华, 刘继华, 尤百玲.OCT-ME催化裂化汽油超深度加氢脱硫技术的开发[J].石油炼制与化工, 2012, 08:13-16.
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